層状空間を利用する配向分子集合体の高選択的光反応

1995 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 07231209
• 研究機関: 名古屋大学
• 研究代表者: 高木 克彦 名古屋大学, 工学部, 助教授 (60023264)
• キーワード: 粘土鉱物 / 粘土層状空間 / 光反応 / 水素引き抜き / 単分子膜 / 分子集合体 / 逆平行配向 / インターカレーション

研究概要

はじめに ハイドロタルサイト粘土層間において、ベンゾフェノンによる長鎖アルキル基を骨格とする高級脂肪酸からの分子間水素引き抜きで生じる1:1付加物の構造から、アルキル鎖の配向状況に関する検討を行った。
実験方法
配向ベンゾイル安息香酸とカプリン酸の混合物のナトリウム塩水溶液(5mMと25mM)をキョ-ワードの粉末(30mM)に加え、一晩70-80℃でインターカレーションさせた。得られたけん濁液は一部吸着量を測定の上、そのままアルゴン気流下、パイレックス濾光にて光照射した。照射後、反応混合物は濃塩酸で粘土を分解したのち、エーテル抽出し、ジアゾメタンでメチル化後GPCで原料を取り除いた。単離した付加物を五酸化リンで脱水し、オゾン分解で4-ベンゾイル安息香酸メチルとケトカプリン酸メチルを得た。ケトカプリン酸メチルはエタンジチオールでチオアセタール化し、GC-MS分析により同定した。
結果と考察
p-ベンゾイル安息香酸とカプリン酸との光付加物は、5種類の異性体の混合物であった。これらの付加物の水素引き抜き位置は予想される5-、6-位のみでなく、7-から9-位までかなり広く分散した結果となった。このこともアルキル鎖のコンフォメーションをリジッドに固定するというよりも比較的ゆるやかな立体制御が起こっているものと推定される。

研究成果

• [文献書誌] K.Takagi: "Photochromic Behaviour of Surfactant Spiro [2H-1-benzopyran-2,2^1-[2,3]-dihydroindole](Spiropyrans) Adsorbed into Clay Interlayers" J.Chem.Soc.Perkin Trans.2. 1667-1671 (1995)
• [文献書誌] T.Imae: "Photocyclodimerization of Cinnamic Acid on a Reaction Matrix : Structural Effect of Molecular Assemblies Constructed by Amphiphilic Compounds" J.Phys.Chem.99. 6046-6053 (1995)
• [文献書誌] T.Imae: "Self-assemly Formation of Amphiphilic Molecules Mixed Photoreactive,Aromatic Unsaturated Acids : Examination by Light Scattering" Colloid Plym.Sci.273. 579-583 (1995)
• [文献書誌] K.Takagi: "Molecular Orientation of Organic Compounds in Electric Fields : Organized Photochemistry" VCH, 35 (1995)
• [文献書誌] 高木克彦: "粘土層間での配向とホトクロミズム、" SMECTITE研究会, 10 (1995)