イオン高速輸送機能をもつ固体の創製と評価

1995 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 07239105
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 小久見 善八 京都大学, 工学研究科, 教授 (60110764)
• 研究分担者: 渡辺 正義 横浜国立大学, 工学部, 助教授 (60158657) ; 岸本 昭 東京大学, 工学系研究科, 講師 (30211874) ; 八尾 健 京都大学, 工学研究科, 教授 (50115953) ; 江口 浩一 九州大学, 総合理工学研究科, 助教授 (00168775) ; 江坂 享男 鳥取大学, 工学部, 教授 (70116317)
• キーワード: 固体イオニクス / イオン伝導 / ハイドライドイオン / オキサイドイオン / ポリマー電解質 / 液相合成 / 気相合成 / イオンダイナミクス

研究概要

本研究では高速イオン移動が可能な固体材料の創製を目指して新規化合物を合成し、また合成した固体のイオン移動速度を測定してそのイオン移動メカニズムを解明する。また、固体イオニクス材料の実用のための機械的、熱的特性の革新を目指し、新しい液相、気相からの新規合成法を開発することを目的とた。得られた結果は以下の通りである。
1.新規イオニクス固体の合成
(1)(CaF_2)_<1-X>(CaH_2)_Xの系で0<x<0.5の範囲で固溶体が形成することを明らかにし、また電気化学測定の結果この材料がハイドライドイオン伝導性であることを示した。
(2)PbWO_4を母体とする灰重型酸化物を合成し、これらが酸化物イオンあるいはリチウムイオン伝導体であることを示した。
(3)化学安定性の高い安定化ジルコニアマトリックス中にセリアを分散させた新しいイオン伝導性固体材料を開発した。
(4)架橋構造を有する樹脂状のポリマー電解質を作製し、これまでにない高いイオン伝導性を有することを示した。
2.新規プロセッシング法の開発
(1)フッ化物錯体を出発物質として液相での平衡反応を用いる新しいイオン伝導性薄膜形成法を開発し、ZrO_2やペロブスカイト型酸化物薄膜を得た。
(2)プラズマを導電性気体として用いる気相電気化学析出法を構築し、これを用いて配向した銀イオン導電性AgI薄膜を形成できた。
(3)ジルコニアマトリックス中にアルミナ微粒子を分散させることでイオン伝導性を損なうことなく機械的強度を向上させる方法を見いだした。

研究成果

• [文献書誌] Zempachi Ogumi: "Novel Method for Preparing Nickel/YSZ Cermet by a Vapor-Phase Process" J.Am.Ceram.Soc.78. 593-598 (1995)
• [文献書誌] Minoru Inaba: "Raman Spectra of LiCo_<1-y>Ni_yO2" Chem.Lett.1995. 889-890 (1995)
• [文献書誌] Atsushi Mineshige: "Preparation of Yttria-Stabilized Zirconia Microtube by Electrochemical Vapor Deposition" J.Amer.Ceram.Soc.78. 3157-3159 (1995)
• [文献書誌] Tsutomu Ioroi: "Oxygen Reduction at the Interface YSZ/LaMnO_3 Prepared by a Vapor Phase Processes" Proceedings of the Fourth International Symposium on Solid Oxide Fuel Cell. PV95-1. 603-611 (1995)
• [文献書誌] T.Esaka: "Formation of Oxide Ion Conductive Phase in the Substututed Oxide System Based ZnTiO_4" Solid State Ionics,. 76. 237-242 (1995)
• [文献書誌] M.Kamata: "Application of Neutron Radiography to Visuallize the Distribution of Lithium in Lithium Battery" Denki Kagaku. 63. 1063-1065 (1995)
• [文献書誌] M.Kamata: "Application of NR for Research in Electrochemical Systems" Molten Salt. 38. 129-140 (1995)
• [文献書誌] 江坂享男: "イオン伝導性酸化物合成の最近の話題" 電気化学. 63. 789-793 (1995)
• [文献書誌] H.Horimoto: "Nonstrichiometry of Sintered Oxide Ca_<0.9>La_<0.1>MnO_<3-δ> and its Cathodic Properties in Alkaline Solutions" J.Electrochem.Soc.143. 567-570 (1996)
• [文献書誌] T.Esaka: "Alkali Ion Conduction in the Substituted Phase Based on Scheelite-type Oxide" Solid State Ionics. (発表予定).
• [文献書誌] K.Eguchi: "An effect of anodic reaction on the current-voltage characteristics of solid oxide fuel cells" Chemistry Letters. 1995. 963-964 (1995)
• [文献書誌] K.Eguchi: "Power generation and steam electrolysis characteristics of electrochemical cell with a zirconia-or ceria-based electrolyte" Solid State Ionics. (発表予定).
• [文献書誌] 須貝和人: "同時荷重印加における見かけ強度分布への厚み偏差の影響" J.Ceram.Soc.Jpn.103. 1082-1084 (1995)
• [文献書誌] 遠藤是知: "双峰性強度分布をもつセラミックス部材への高電圧スクリーニング" J.Ceram.Soc.Jpn.103. 1090-1092 (1995)
• [文献書誌] A.Kishimoto: "Effect of high voltage screening on strength distribution for TiO_2 ceramics" J.Am.Ceram.Soc.78. 2248-2250 (1995)
• [文献書誌] K.Sugai: "Systematic evaluation of strength distribution in dielectric ceramics through simultaneous loading" J.Ceram.Soc.Jpn.103. 730-732 (1995)
• [文献書誌] A.Ishida: "Prediction of Fracture from Electrical Resistance Measurements in Electrically Conductive Composites" J.Ceram.Soc.Jpn.103. 576-581 (1995)
• [文献書誌] H.Nagasaka: "Electron Transfer Reaction between Fixed Redox Sites in Ion/Electron Mixed Conducting Polymers" Synthetic Metals. 69. 557-558 (1995)
• [文献書誌] H.Nagasaka: "Structural Effects of Redox Active Sites on Electron Hopping Ratein Mixed Conducting Copolymers" Polym.Adv.Tech.6. 190-196 (1995)
• [文献書誌] M.Watanabe: "Ionic Conductivity of Polymer Electrolytes Containing Room Temperature Molten Salts Based on Pyridinium Halide and Aluminium Chloride" Electrochim.Acta.40. 2285-2288 (1995)
• [文献書誌] M.Watanabe: "Effects of Network Structures and Incorporated Salt Species on Electrochemical Properties of Polyether-based Polymer Electrolytes" Solid State Ionics. 79. 306-312 (1995)
• [文献書誌] M.Watanabe: "Redox Activity of Vinylferrocene Copolymers by Electron Hoppping Reaction in the Absence of Fluid Solvents" J.Phys.Chem.99. 12294-12300 (1995)
• [文献書誌] A.M.Sukeshini: "Transport and Electrochemical Characterization of Plasticized Poly(vinyl chloride)Solid Electrolytes" Solid State Ionics. (発表予定).
• [文献書誌] M.Watanabe: "Conductivity Study on Ionic Liquid/Polymer Complexes" Solid State Ionics. (発表予定).
• [文献書誌] M.Watanabe: "Molecular Design of Ion and Ion/Electron Mixed Conducting Polymers" Macromolecular Symposia,. 46. 25-30 (1995)
• [文献書誌] 渡辺正義: "導電性高分子の新展開-化学エネルギー・情報変換を司る高分子" 化学工業. 46. 369-374 (1995)
• [文献書誌] 渡辺正義: "高分子イオニクス材料の挑戦-イオン導電率の最高値は?" 高分子. 44. 312-313 (1995)
• [文献書誌] 渡辺正義: "イオン/電子混合伝導性高分子錯体中の電子移動反応" 化学工業. 46. 369-374 (1995)