1995 年度実績報告書

複合分子系素構造の金属錯体ポリマーの3次元空間構造制御

研究課題

研究課題/領域番号	07241260
研究機関	近畿大学
研究代表者	宗像惠近畿大学, 理工学部・化学科, 教授 (80090942)
キーワード	水素結合 / 超分子 / 銅(II)錯体 / 三次元構造 / イオン認識 / イオン輸送 / 錯体ポリマー / チャンネル構造
研究概要	本研究では水素結合を利用して、アニオンを認識するチャンネルを有する超構造Cu(I)錯体を構築することを目的とした。配位子には配位部位としてシアノ基、水素結合部位としてピリドンを有する3-cyano-6-methyl-2(1H)-pyridinone(Hcmp)を用いた。 (1){[Cu(Hcmp)_4]X}_n(X=ClO_4、BF_4)の構築.{[Cu(Hcmp)_4]ClO_4}_n(1)のCuは4分子のHcmpのシアノ基のNが配位した4配位構造である。錯体分子間にはピリドン部分による水素結合が存在し、1分子のHcmpは隣接する2分子のHcmpと水素結合(これをAタイプとする)している。このため一つの錯体分子は隣接する8分子の錯体と水素結合でつながっている。この構造で最も注目されることは、水素結合で繋がった[Cu(Hcmp)_4]はC軸方向に沿ってチャンネルを有しており、この中にClO_4^-アニオンが取り込まれていることである。BF_4^-を取り込んだも化合物{[Cu(Hcmp)_4〕BF_4}_n(2)も1と同じ構造であった。 (2){[Cu(Hcmp)_4]X}_n(X=PF_6及びCF_3SO_3)の構築.ClO_4^-やBF_4^-よりイオンサイズの大きいPF_6^-及びCF_3SO_3^-をアニオンに用い、銅錯体{[Cu(Hcmp)_4]PF_6}_n(3)と{[Cu(Hcmp)_4]CF_3SO_3}_n(4)の合成にも成功した。錯体3と4のカチオン部分[Cu(Hcmp)_4]^+の構造は1や2とほぼ同じであるが、アニオンサイズが大きいため水素結合様式は1のそれとは異なっている。この2つの錯体で得られた水素結合様式はHead to Tail型(Bタイプ)、つまりHcmpは1:1の水素結合を生成し、錯体1分子は隣接する4分子の錯体と水素結合でつながったアダマンタン構造をとり、PF_6^-を含むチャンネルを有する。このアダマンタン構造は互いに4重に入り込んでいる。水素結合距離が短いBタイプの方がチャンネルサイズは大きいことがわかった。興味深い点は、水素結合様式を変えることでイオンサイズに適応したチャンネルサイズを変化させていることである。これらの成果はイオンを認識する超構造結晶を設計する上で重要であると考える。

研究成果
(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] 宗像惠: "Building of 2D Sheet of Tetrakis(methylthio)tetrathiafulvalenes Coordinating to Copper(I) Halides with Zigzag and Helical Frames and the 3D Network through the S・・・・S Contacts" Inorg. Chem.34. 2705-2710 (1995)
[文献書誌] 宗像惠: "Molecular Cavity for Tetrahedral and Y-Shaped Anions. Synthetic and Structural Studies of Macrocyclic Dicopper(I) and Disilver(I) Compounds of 1,6-Bis(diphenylphosphino)- hexane" Inorg. Chem.34. 1455-1465 (1995)
[文献書誌] 宗像惠: "Cooperative Metal ion Binding by Metal-Organized Crown Ether" J. Am. Chem. Soc.117. 12751-12758 (1995)
[文献書誌] 宗像惠: "Coordinative Versatility of 3,5-Bis(2-pyridyl)pyrazole in Silver and Copper Compounds" J. Chem. Soc. Dalton Trans.4099-4106 (1995)
[文献書誌] 宗像惠: "Synthesis and Structural Characterization of Crown Thioether Cpmplexes of Silver(I) and Copper(II)" J. Chem. Soc. Dalton Trans.3215-3220 (1995)
[文献書誌] 宗像惠: "Syntheses, Structures and Properties of Copper(I) Coordination Polymers with Bridging Phenazine : Construction of One-and Two-dimensional Structures with p-p Stacking of Phenazine" J. Chem. Soc. Dalton Trans.2201-2208 (1995)

1995 年度 実績報告書

複合分子系素構造の金属錯体ポリマーの3次元空間構造制御

研究代表者

宗像 惠 近畿大学, 理工学部・化学科, 教授 (80090942)

研究成果

[文献書誌] 宗像 惠: "Building of 2D Sheet of Tetrakis(methylthio)tetrathiafulvalenes Coordinating to Copper(I) Halides with Zigzag and Helical Frames and the 3D Network through the S・・・・S Contacts" Inorg. Chem.34. 2705-2710 (1995)

[文献書誌] 宗像 惠: "Molecular Cavity for Tetrahedral and Y-Shaped Anions. Synthetic and Structural Studies of Macrocyclic Dicopper(I) and Disilver(I) Compounds of 1,6-Bis(diphenylphosphino)- hexane" Inorg. Chem.34. 1455-1465 (1995)

[文献書誌] 宗像 惠: "Cooperative Metal ion Binding by Metal-Organized Crown Ether" J. Am. Chem. Soc.117. 12751-12758 (1995)

[文献書誌] 宗像 惠: "Coordinative Versatility of 3,5-Bis(2-pyridyl)pyrazole in Silver and Copper Compounds" J. Chem. Soc. Dalton Trans.4099-4106 (1995)

[文献書誌] 宗像 惠: "Synthesis and Structural Characterization of Crown Thioether Cpmplexes of Silver(I) and Copper(II)" J. Chem. Soc. Dalton Trans.3215-3220 (1995)

[文献書誌] 宗像 惠: "Syntheses, Structures and Properties of Copper(I) Coordination Polymers with Bridging Phenazine : Construction of One-and Two-dimensional Structures with p-p Stacking of Phenazine" J. Chem. Soc. Dalton Trans.2201-2208 (1995)

1995 年度実績報告書

宗像惠近畿大学, 理工学部・化学科, 教授 (80090942)

[文献書誌] 宗像惠: "Building of 2D Sheet of Tetrakis(methylthio)tetrathiafulvalenes Coordinating to Copper(I) Halides with Zigzag and Helical Frames and the 3D Network through the S・・・・S Contacts" Inorg. Chem.34. 2705-2710 (1995)

[文献書誌] 宗像惠: "Molecular Cavity for Tetrahedral and Y-Shaped Anions. Synthetic and Structural Studies of Macrocyclic Dicopper(I) and Disilver(I) Compounds of 1,6-Bis(diphenylphosphino)- hexane" Inorg. Chem.34. 1455-1465 (1995)

[文献書誌] 宗像惠: "Cooperative Metal ion Binding by Metal-Organized Crown Ether" J. Am. Chem. Soc.117. 12751-12758 (1995)

[文献書誌] 宗像惠: "Coordinative Versatility of 3,5-Bis(2-pyridyl)pyrazole in Silver and Copper Compounds" J. Chem. Soc. Dalton Trans.4099-4106 (1995)

[文献書誌] 宗像惠: "Synthesis and Structural Characterization of Crown Thioether Cpmplexes of Silver(I) and Copper(II)" J. Chem. Soc. Dalton Trans.3215-3220 (1995)

[文献書誌] 宗像惠: "Syntheses, Structures and Properties of Copper(I) Coordination Polymers with Bridging Phenazine : Construction of One-and Two-dimensional Structures with p-p Stacking of Phenazine" J. Chem. Soc. Dalton Trans.2201-2208 (1995)