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1996 年度 研究成果報告書概要

光を用いた配位化合物の機能に関する新展開

研究課題

研究課題/領域番号 07304076
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分総合
研究分野 無機化学
研究機関東京工業大学

研究代表者

海津 洋行  東京工業大学, 理学部, 教授 (20016140)

研究分担者 森田 眞  成蹊大学, 工学部, 教授 (70054351)
大西 正義  長崎大学, 工学部, 助教授 (00039695)
山田 淳  九州大学, 工学部, 教授 (30136551)
大野 健  大阪大学, 大学院・理学研究科, 教授 (10029697)
安積 徹  東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (90013490)
研究期間 (年度) 1995 – 1996
キーワード配位化合物 / 光化学 / 光物理 / 光機能性材料 / 光触媒 / 電子移動
研究概要

この研究課題の主な目的は、21世紀に向けた物質創製と、その設計の新しい概念を確立することにある。配位化合物の光物性は機能性物質設計の骨格を成すものであり、機能物質設計の新しい概念を確立するためにどうすればよいか議論するため、配位化合物の光化学、光物理、光触媒反応、光機能性を研究している広い分野の研究者が集まって、これまでの研究成果とその背景および問題点の検討を行い、さらに近接した分野でそれぞれの分野の考え方・技術を共有するための研究会を行った。
今後ますます基礎的研究の重大性が増すこと、それに伴い基礎的分野の活性と基礎から応用まで含めた研究の交流とそれを実現するための体制を確立することの必要性が認識された。
研究成果の一部を次に示す。
固体中でのクロム(III)複錯体間のエネルギー移動において、キラルな錯体間の発光スペクトルとラセミ錯体間の発光スペクトルとを比較し、アルミニウム錯体希釈の系では、ラセミ錯体間でもキラル構造が観測され、キラル錯体間で見つけられた異常なスペクトル形状は三次元螺旋構造が原因であることを見いだした。また複錯体間の固相中のエネルギー移動および電子移動反応についても新しい知見が得られた。
オキソチタン(V)フタロシアニンがジクロロメタン-三クロロ酢酸中で安定であることを見いだし、オキソチタン(V)フタロシアニンの単分子層の生成に成功した。種々の分光学的測定の結果、特殊な分子配向をとっていることが分かった。また親媒性ポルフィリンメタルフリー化合物および亜鉛化合物が超薄膜を作り、薄膜中で特殊な分子会合体を作っていることが分光学的手法から明らかになった。
種々の配位化合物の光触媒反応について明らかにされた。例えば[Re(bpy)(CO)_3{P(OEt)_3}]^+はCO_2からCOへの選択的還元反応に非常に高い活性を示し、[CoH{PPh(OEt)_2}_4]は水素中でオレフィンの水素添加触媒として、また[Sb(V)TPP(OCH_3)_2]Brは水によるシクロヘキセンの酸素化の触媒として働くことが見いだされた。

  • 研究成果

    (16件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (16件)

  • [文献書誌] T.Otsuka,N.Takahashi,Y.Kaizu: "Energy Transfer from Tris (2,2,-bipyridine) ruthenium (II) or Tris (2,2,-bipyridine) osmium (II) to Hexacyanochromate (IV) in A Pure Crystal of Double Complex salt." Mol.Crys.Liq.Cryst.al. 286. 269-274 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] S.Ikeda,S.Kimachi,T.Azumi: "Spectroscopic Study on Fluorescing Processes of (nd)^<10> Transition-Metal complexes 1. ZnX_8(phen)(X=Cl). Br,I;phen=1,10,-phenauthroline Monohydrate)" J.Phys.Chem.100. 10528-10530 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Yoshimura,K.Nozaki,N.Ikeda,T.Ohno: "Temperature-Dependent Rates of Electron Transfers and Intersystem Crossing on the Laser Excitation of Ligand-Bridged Pu (II) and Co (III) Conpounds" J.Pbys.Chem.100. 1630-1637 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] S.Yamada,H.Iida,T.Matsuo: "A sym metric Properties of Ultrathim Poly (viuylcbloride) Films as Generated by Molecular Association of Ionic Porphyrins at the Polymer-Water Interface." Ber.Bunsenges.Phys.Chem.100. 1729-1735 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Ogawa,J.Yao,H.Yonehara,C.Pac: "Chemical Behairour of Oxotitanium (IV)phthalscyanine (OTiPc) Solutions Associated with the Preparation of OTiPc Monolayers and Multilayers" J.Mater.Chem.6. 143-148 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Ishii,J.Fujisawa,Y.Abe,S.Yamauchi: "A Time-Resolved Electron Paramagnetic Study on the Excited States of Tetraphenylporphinatozinc (II) Coordinatcd by plysidyl Nitroxde" J.Am.Chem.Soc.118. 13079-13080 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] S.Yamada, H.Iida, T.Matsuo: "Asymmetric Properties of Ultrathin Poly (vinylchloride) Films as Generated by Molecular Association fo Ionic Porphyrins at the Polymer-Water Interface" Ber.Bunsenges.Phys.Chem.Vol.100. 1729-1735 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Ogawa, J.Yao, H.Yonehara, and C.Pac.: "Chemical Behavior of Oxotitanium (IV) phthalocyanine (OTiPc) Solutions Associated with the Preparation of OTiPc Monolayrs and Multilayrs" J.Mater.Chem.6. 143-148 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Yonehara and C.Pac.: "Photoelectrical Properties of Double-Layr Organic Solar Dells Using C60 and Phthalocyanines" Thin Solid Films. 278. 108 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Hori, F.P.A.Johnson, K.Koike, O.Ishitani, T.Ibusuki: "Efficient photocatalytic CO_2 reduction using [Re(bpy)(CO)_3{P(OEt)_3}]^+" J.Photochem.Photobiol.A : Chem.96. 171-174 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Hori, F.P.A.Johnson, K.Koike, K.Takeuchi, T.Ibusuki, O.Ishitani: "Photochemistry of [Re (2,2'-bipyridine) (CO)_3PPh_3]^+in the presence of triethanolamine associated with photoreductive fixation of carbon dioxide : participation of a chain reaction mechanism" J.Chem.Soc.Dalton Trans.(in press).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Shiragami, K.Kubomura, D.Ishibashi, and H.Inoue: "Efficient Photochemical Oxygenation of Cyclohexene with Water as an Oxygen Donor Sensitized by Dimethoxy Coordinate Tetraphenylporphyrinatoantimony (V)" J.Am.Chem.Soc.118. 6311-6312 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A.Yoshimura, K.Nozaki, N.Ikeda, and T.Ohno: "Temperature-Dependent Rates of Electron Transfers and Intersystem Crossing on the Laser Excitation of Ligand-Bridged Ru (II) and Co (III) Compounds" J.Phys.Chem.100. 1630-1637 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Otsuka, N.Takahashi, and Y.Kaizu: "Energy Transfer from Tris (2,2'-bipyridine) ruthenium (II) or Tris (2,2'-bipyridine) osmium (II) to Hexacyanochromate (III) in A Pure Crystal of Double Complex Salt" Mol.Crys.Liq.Cryst.286. 269-274 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Ishii, J.Fujisawa, Y.Ohba, and S.Yamauchi: "A Time-Resolved Electron Paramagnetic Study on the Excited States of Tetraphenylporphinatozinc (II) Coordinated by p-Pyridyl Nitroxide" J.Am.Chem.Soc.118. 13079-13080 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] S.Ikeda, S.Kimachi, and T.Azumi: "Spectroscopic Study on Fluorescing Processes of (nd)^<10> Transitin-Metal Complexes. 1.ZnX_2 (phen) (X=Cl, Br, I ; phen=1,10-Phenanthroline Monohydrate)" J.Phys.Chem.100. 10528-10530 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 1999-03-09  

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