金属錯体反応場

1995 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 07305039
• 研究種目: 総合研究(A)
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 鈴木 寛治 東京工業大学, 工学部, 教授 (30106629)
• 研究分担者: 若槻 康雄 理化学研究所, 有機金属化学, 主任研究員 (20087513) ; 古賀 伸明 名古屋大学, 情報文化学部, 助教授 (80186650) ; 高橋 保 岡山県国立共同研究機構, 分子科学研究所・錯体化学実験施設, 助教授 (30163273) ; 榊 茂好 熊本大学, 工学部, 教授 (20094013) ; 伊藤 卓 横浜国立大学, 工学部, 教授 (50016721)
• キーワード: 金属錯体反応場 / 配位不飽和 / 多核錯体 / 二酸化炭素の固定化 / 炭素-イオウ結合活性化

研究概要

各研究グループとも当初の計画にしたがって研究を進め、次の成果を挙げた。
第1研究グループでは「高度に機能化された単核錯体活性種の創製」に関して研究を進めており、これまでに、配位不飽和なロジウム錯体によるSi-H結合の選択的切断と架橋シリレン錯体の合成に成功した。また、鉄の窒素錯体から配位不飽和種を発生させ、それによってCO_2を捕捉、活性化することに成功した。
第2研究グループでは「立体的・電子的に制御された多核錯体反応場の構築」に関して研究を進め、ルテニウム三核錯体の分子面の片側だけにヘテロ原子またはヘテロ原子を含む原子団を導入することに成功した。また前遷移金属錯体を用いてC-S結合を切断することに成功した。C-S結合の切断は石油資源の脱硫にも関係する重要な素反応である。
第3研究グループでは「高度に制御された錯体反応場での基質の変換」について研究を進め、ジルコナサイクルを経由するアセチレン類の環化共三量化反応、アセチレン化合物に対するビニルジルコニウム化反応の開発に成功した。
第4研究グループではロジウム、イリジウム錯体に対するシランの酸化的付加反応の機構に関して、モデル化合物を用いて分子軌道計算がおこなわれ、実験事実を理論的に説明することに成功した。

研究成果

• [文献書誌] T. Takao, S. Yoshida, H. Suzuki M. Tanaka: "Synthesis, Characterization, and Reactivities of Diruthenium Complexes Containing a μ-Silane Ligand and Structural Studies of the μ-Silane Complex [Cp′Ru(CO)]_2(μ-η^2-: η^2-H_2Si^lBu_2)" Organometallics. 14. 3855-3868 (1995)
• [文献書誌] S. Sakaki, Y. Musashi: "Ab-Initio Mo Study of the CO_2 Insertion into the Cu(I)-R Bond(R=H, CH_3, or OH)-Comparison Between the CO_2 Insertion and the C_2H_4 Insertion" Inorg. Chem.34. 1914-1923 (1995)
• [文献書誌] S. Sakaki, M. Ogawa, M. Kinoshita: "A Theoretical-Study on the Oxidative Addition of an Si-X Bond (X=H or Si) to M(PH3)2(M=Pd or Pt)-A Comparison of the Reactivity Berween Pt(PH3)2 and Pd(PH_3)_2" J. Phys. Chem.99. 9933-9939 (1995)
• [文献書誌] Z.Hou, T. Miyano, H. Yamazaki, Y. Wakatsuki: "The First Structurally Characterized Metal Ketyl Complex-Sm(Ketyl)(OAr)2(thf)2 and Its Reversible Coupling to a Disamarium(III)Pinacolate" J. Am. Chem. Soc.117. 4421-4422 (1995)
• [文献書誌] Z. Hou, K. Aida, Y. Takagi Y. Wakatsuki: "Synthesis and X-Ray Structure of the Divalent and Trivalent Ytterbium-Molybdenum Complexes Yb(II)(hmpa)_4(μ-OCMo(Co)_2Cp)_2 and (Yb(III)(hmpa)_5(μ-OCMo(CO)_2Cp)(CpMo(CO)_3)_2・THF" J. Organomet. Chem.487. C29-C29 (1995)
• [文献書誌] T. Ito, L. M. Wan, M. Minato: "Synthesis and Some Reactions of Molybdenocene Derivatives Coordinated with the Chiral Carboxylato Ligands" Bull. Chem. Soc. Jpn.69. 417-423 (1996)