| 研究概要 |
フッ素化物イオンを用いない炭素-ケイ素結合の活性化法の開発研究の一環として,今年度はアリールシランとビニルエポキシドあるいは炭酸アリルの反応を検討した。その結果,アルケニルシラン同様アリール(メチル)ジフロロシランを用いたときにもっとも収率よくカップリング生成物が生成すること,また,ブタジエンモノオキシドやイソプレンモノオキシドの反応点の位置選択性は,パラジウム触媒の配位子を適切に選択することによってある程度制御可能であることもわかった。
カップリングの基質として塩化アリールは,安価で大量供給可能なため工業的に大変魅力的であり,これを用いる反応の開発は極めて重要である。入手容易なアリールクロロシランやアルケニルクロロシランと塩化アリールの反応をおこない,触媒として電子供与性のホスフィン配位子を有するパラジウム錯体を使用すれば,非対称ビアリールやアルケニルアレーンが高収率で合成できることを見つけた。
酸化的脱硫フッ素化反応によるトリフルオロメチルエーテルの合成を目的として,1級,2級または3級アルコール由来のキサントゲン酸エステルの反応を精査した。その結果,通常の酸化的脱硫フッ素化反応条件では1級アルコールあるいはフェノール由来のキサントゲン酸エステルからはトリフルオロメチルエーテルのみが,2級,3級あるいはベンジルアルコール由来のものからはフッ素置換体のみが生成することがわかった。また,フッ素化剤の濃度を調節することで,2級アルコール由来のエステルからも対応するトリフルオロメチルエーテルを合成できることを見つけた。
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