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1996 年度 研究成果報告書概要

分子錯体生成とその分子配向を決める因子

研究課題

研究課題/領域番号 07454169
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 有機化学
研究機関同志社大学

研究代表者

加納 航治  同志社大学, 工学部, 教授 (60038031)

研究期間 (年度) 1995 – 1996
キーワードカチオン性ポルフィリン / 二量体 / ファン・デァ・ワールス力 / シクロデキストリン / 包接機構 / 不斉認識 / クーロン相互作用 / 微視的正分極
研究概要

水中の分子錯体生成機構とその分子配向を決める因子について研究した。まず、水中におけるvan der Waals(π-π)相互作用についき検討した。研究対象としてはメソ位にカチオン性のピリジニウム基を持つポルフィリンを用いた。meso-tetrakis[4-(N-methyl)pyridinium]-porphyrin(TMPyP)の^1H NMRを3個のピリジニウム基と1個のフェニル基を有するTriMPyPや2個のピリジニウム基と2個のフェニル基を持つDiMPyPのそれと詳細に比較検討した結果、TMPyPは水中でモノマーとして、他のポルフィリンはダイマーとして存在することが明かとなった。結論として、正電荷がポルフィリン環に非局在化している場合には、3価の正電荷同士の静電反発に打ち勝つほど強いvan der Waals力(π-π相互作用)が、ポルフィリン環の間に働くことを見いだした。これで長年にわたる論争に終止符をうつことができた。
第二の成果として、シクロデキストリン(CDx)へのイオン性ゲスト分子の包接機構の新しい考え方の提出がある。CDxの疎水的空洞と言われてきた環境は微視的には正に分極し、アニオン性のゲスト分子の包接に適するが、カチオン性ゲスト分子の包接は静電反発により妨げられるという説である。この説により多くの包接現象が説明できるようになった。
第三にクーロン力を用いた不斉認識につき検討した。CDxはアミノ酸のような中心キラリティーの認識を苦手とするホスト分子であるが、プロトン化アミノ化β-CDxはアニオン性のキラルゲスト分子の中心不斉を認識し、この際、クーロン相互作用が使われることを明かにした。今後、不斉認識の効率を上げることが課題として残っている。

  • 研究成果

    (15件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (15件)

  • [文献書誌] Koji KANO: "Mechanisms for chiral recognition by cyclodexerins" J.Phy.Org.Chem.(印刷中). (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Koji KANO: "Optical resolution of 1-arylethanols using transesterification catalyzed by lipases" Enantiomer. (印刷中). (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Koji KANO: "Use of electrostatic interaction for chiral recognition. Enantio-selective compleration of anionic binaphthyls with proterted amino-β-cyclodertrin" J.Incl.Phenom.Mol.Recog.Chem.25. 243-248 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Koji KANO: "Tetraarylporphyrins as probes for studying mechanisms of inclusion-complex formation of cyclodextrins" Chem.Lett.925-926 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Koji KANO: "Mechanism for chiral recognition of banaphthyl derivatives by cyclodextrins" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 1211-1217 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Koji KANO: "Mechanism for binding to the flexible cavity of Permethylated α-cyclodextrin" J.Incl.Phenom.Mol.Recog.Chem.22. 285-298 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] koji Kano: "Mechanisms for chiral recognition by cyclo-dextrins" J.Phys.Org.Chem.(in press.).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Koji kano: "Optical resolution of 1-arylehanols using transesterification catalyzed by lipases" Enantiomer. (in press.).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Koji Kano: "Use of electrostatic interaction for chiral recognition. Enantioselective complexation of anionic binaphthyls with protonated amino-beta-cyclodextrin" J.Incl.Phenom.Mol.Recog.Chem.Vol.25. 243-248 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Koji Kano: "Tetraarylporphyrins as probes for studying mechanisms of inclusion-complex formation of cyclodextrins. Effect of microscopic environment on inclusion of ionic guests" Chem.Lett.925-926 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Koji Kano: "Mechanism for chiral recognition of binaphthyl derivatives by cyclodextrins" J.Chem.Soc., Perkin Trans.2. 1211-1217 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Koji Kano: "Mechanism for binding to the flexible cavity of permethylated alpha-cyclodextrin" J.Incl.Pheom.Mol.Recog.Chem.Vol.22. 285-298 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Koji Kano: "Conformational enantiomerism of bilirubin and pamoic acid induced by Protonated aminocyclodextrins" J.Chem.Soc., Perkin Trans.2. 1661-1666 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Koji Kano: "Properties of alkylated beta-D-glucoside and alkyl beta-D-maltoside micelles" J.Chem.Soc., Perkin Trans.2. 1655-1660 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Koji Kano: "Ability of non-cyclic oligosaccharides to form molecular complexes and its use for chiral separation by capillary zone electrophoresis." J.Chromatogr.A.Vol.694. 307-313 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 1999-03-09  

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