金属の結合様式に基づく硫黄架橋多核錯体の組織化と制御

1997 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 07454172
• 研究機関: 筑波大学
• 研究代表者: 岡本 健一 筑波大学, 化学系, 教授 (70132983)
• キーワード: 硫黄架橋多核錯体 / 金属の配位様式 / 錯体の立体化学 / 立体選択性 / 多核錯体の組織化 / 立体構造の制御

研究概要

平成9年度は平成7・8年度に引続き、基本的系列の単核錯体と金属イオンとから組織化される硫黄架橋多核錯体を企画し、結合様式に基づく選択的な組織化の面から多核構造生成の制御の可能性を追及した。まず、3つの架橋可能な配位硫黄原子を有する6族の八面体型クロム(III)単核錯体とニッケル(II)や亜鉛(II)イオンとの反応では、金属イオンの配位様式に依存して三核および八核錯体が選択的に生成した。この選択的生成要因を多核構造と配位様式との関係から検討するとともに、不対電子配置を有する多核錯体自身の諸性質を追求した。平面型構造をとる10族のニッケル(II)単核錯体から9族の八面体型コバルト(III)錯体への配位子移動を伴って得られた三核錯体とパラジウム(II)イオンとの反応で、三核錯体の末端部分の構造と絶対配置を保持した新規多核錯体が生成した。この選択的生成要因と配位構造との関係を明らかにした。さらに、ニッケル(II)単核錯体と八面体型コバルト(III)錯体との反応では、ニッケル(II)からの配位子転移を伴って新規4核錯体が選択的に生成した。それら4核錯体の選択性と立体構造や性質との関係についても検討した。得られた代表的な錯体について、X線結晶解析法により固体中の立体化学を考察した。多核構造を制御した形で組織化したこれら錯体の酸化還元挙動や、分光化学的、立体化学的性質について検討し、溶液中の構造も解明した。多核錯化合物の選択的な組織化に対する単核錯体や金属イオンの配位様式の役割、諸物性や機能性の解明も進めた。

研究成果

• [文献書誌] Ken-ichi Okamoto: "Synthesis,characterization and some properties of S-bridged polynuclear complexes composed of fac(S)-[Cr(aet)_3] units (aet = 2-aminoethanethiolate)." Inorganica Chimica Acta. 260. 17-26 (1997)
• [文献書誌] Takumi Konno: "Synthesis,Crystal Structures,and Spectroscopic Characterization of Two Pairs of Racemic Isomers of [{Co_2(aet)_2}{Co(aet)_3}_2]^<4+> and (aet = 2-Aminoethanethiolate)" Inorganic Chemistry. 36. 4992-4997 (1997)
• [文献書誌] Takumi Konno: "Novel S-Bridged Co^<III>Pd^<II> Polynuclear Complexes Derived from [Ni^<II>{Co^<III>(aet)_2(en)}_2]Cl_4 (aet = 2-Aminoethanethiolate)" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71. 175-181 (1998)
• [文献書誌] Ken-ichi Okamoto: "Synthesis,Crystal Structures,and Properties of S-Bridged Pt(II)-Ni(II) Dinuclear Complexes : Conversion of Square-planar [Ni(aet)_2] to Octahedral Geometry by Forming S-Bridged Structure with Pt(II)" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71(印刷中). (1998)
• [文献書誌] Yoshitaro Miyashita: "Preparation,Stereochemistry,and Reactivity of Linear-Type S-Bridged MCr^<III>M (M = Rh^<III>,Ir^<III>) Trinuclear Complexes with 2-Aminoethanethiolate (aet)" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71(印刷中). (1998)