研究概要 |
これまでに、置換p-ベンゾキノンとニトリルオキシドとの成環付加体のうちのあるものが、塩基の作用によって特異な転位反応を引き起こすことを報告しているが、この転位反応は付加体の橋頭位にあるアルキル基の種類に影響を受けることがわかっているものの、メカニズムについては不明のままであった。 そこで今年度は、メカニズムを明らかにすること、ならびに新規なキノン類の成環付加反応を見いだすことを目的として、これまでに用いられてこなかった置換キノン類、あるいはニトリルオキシド以外の種々の基質を用いた成環付加反応、および得られた付加体の塩基による転位反応性について検討を行った。 まず、ジアゾアルカンならびにジエンと対称ジアルキルp-ベンゾキノンとの反応について試みたが、いずれの場合も反応性が低く、対応する付加体は得られなかった。次に3炭素1,3-双極子であるトリメチレンメタンとの反応を行ったところ、置換基の種類によっては良好な収率でメチレンシクロペンタン誘導体が得られることがわかった。しかしながらこの生成物は塩基に対して不活性であった。また、非対称ジアルキルp-ベンゾキノンおよび2-アルキル-1,4-ナフトキノンを合成し、それぞれについてニトリルオキシドとの成環付加を行い、生成物を塩基処理して転位反応性を検討したが、メカニズムに関する新たな知見を得ることはできなかった。 今後は、反応条件等の影響を調べることにより転位反応のメカニズムの解明をめざすとともに、1:2-付加体の合成と生成物の化学変換、ジニトリルオキシドとキノン類との反応の検討、さらには生成物の物性評価を行う予定である。
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