| 研究概要 |
ポリアセチレンの側鎖に強誘電液晶性置換基を導入し、ポリアセチレンの有する電気的特性と側鎖の液晶性置換基の有する強誘電性を合わせ持つ高分子の合成を行った。
4,4'-ビフェニルジオールの一方のヒドロキシル基と(R)-(-)-ノナノールを光延反応によりカップリングさせた後、これと5-クロロ-1-ペンチン、または12-ブロモ-1-ドデシンを反応させ、光学活性な末端アルキル基を有する一置換アセチレンモノマーを2種類合成した。モノマーの重合にはロジウムおよびモリブテン錯体触媒を用いて行った。IR,NMR,GPCおよび元素分析で構造の確認を行い、目的のポリマーが得られたことを確認した。さらにCD(円偏光二色性)スペクトルにより光学活性の確認を行った。モノマーおよびポリマー共にCD活性が見られ、重合後も光学活性が保存されていることを確認した。
液晶性についてはDSCおよび偏光顕微鏡観察により確認した。モノマーには液晶性は見られなかった一方で、ポリマーは偏光顕微鏡観察下の降温過程において、扇状構造が現れ、さらに冷却すると扇状構造の中に筋が入った、破れ扇状構造が現れた。スペーサー長が10のポリマーは3のものに比べ、この温度範囲が広くなった。この強誘電性液晶相(SmC^*:カイラルスメクティックC)相への転移に由来する破れ扇状構造の出現は二次転移であるため、DSCでは小さなエンタルピー変化が確認された。
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