| 研究分担者 |
林 信行 日立化成工業(株), 筑波研究所, 所長
銅金 巌 住友化学工業(株), 有機合成研究所, 所長
富永 義則 長崎大学, 薬学部, 助手 (70100881)
三浦 勝清 筑波大学, 化学系, 助手 (20251035)
北條 信 筑波大学, 化学系, 講師 (50229150)
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| 研究概要 |
本研究では新しい1,3-双極子反応剤,特に他の方法では得難い,カルボニルイリド等価体と見做せるもしくは前駆体となる合成反応剤を設計し、それら反応剤の環化付加反応による,複素環化合物の立体特異的な短段階合成法を確立できた.本年度はアルデヒドとヨードシランから定量的に合成可能な,ヨードメチル(シリル)エーテルに2価サマリウムを作用させることにより,対称オキシランが生成することを見つけた.
なお,反応に際し加熱還流を行わなければサマリウム金属とジヨードエタンの反応でヨウ化サマリウムを得る際に副生するエチレンとの反応によりテトラヒドロフラン誘導体が主生成物として得られ,また加熱還流を行った場合でも痕跡量のテトラヒドロフラン誘導体を得た.これらの生成物より反応系中においてカルボニルイリドの生成が示唆される.
本反応をカルボニル化合物存在下に行うとジオキソランが生成することを見つけた.本反応では4種の異性体の生成が考えられるが,生成するジオキソランは2種の異性体のみからなる.
また,サマリウムを用いる新反応を開発する目的で非安定化カルボニルイリドの生成と新規反応を見つけた.アルデヒドとヨードシランから定量的に合成可能なヨードメチル(シリル)エーテルに2価サマリウムを作用させることにより対称オキシランが,カルボニル化合物存在下に行うとジオキソランが,また,アルケン類およびアルキン類共存下では高収率で対応するテトラヒドロフラン類とジヒドロフラン類が生成することを見つけた.
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