| 研究分担者 |
富永 義則 長崎大学, 薬学部, 助手 (70100881)
林 信行 日立化成工業, ・筑波開発研究所, 所長
伊藤 肇 筑波大学, 化学系, 助手 (90282300)
三浦 勝清 筑波大学, 化学系, 講師 (20251035)
北條 信 筑波大学, 化学系, 講師 (50229150)
DHOGANE Iwao Sumitomo Chemical Industries, Co.Ltd., Research Manager
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| 研究概要 |
有機金属化学における新分野の研究の一環として,高反応性有機化合物の合成設計と新反応およびその合成化学への応用を目指した研究の一環として,(1)合成化学的に重要であるが反応性が高いために十分に活用されていない反応活性種である有機ラジカルを用いる新しい立体選択的な有機合成反応を見つけた.アリルスタナンはハロゲン化物,チオエステル,セレン化合物などのラジカル的リアル化剤として幅広く利用されている.このアリル化反応において,アリルスタナンはスタニルラジカルの発生源およびアルキルラジカルの受容体としての2つの役割を持つ.また,スタニルラジカルはアルケン類に対して容易に付加し,アルキルラジカルを与えることが知られている.しかしながら,この両役割を同時に達成することはこれまで知られていなかった.本研究では,ラジカル開始剤存在下アルケンとアリルスタナンを反応させることにより,スタニルラジカルのアルケンへの付加および生成するアルキルラジカルのアリル化により,ラジカル的アリルスタニル化の初めての例を見つけた.(2)サマリウムを用いる新反応を開発する目的で非安定化カルボニルイリドの生成と新規反応を見つけた.アルデヒドとヨードシランから定量的に合成可能なヨードメチル(シリル)エーテルに2価サマリウムを作用させることにより対称オキシランが,カルボニル化合物存在下に行うとジオキソランが,また,アルケン類およびアルキン類共存下では高収率で対応するテトラヒドロフラン類とジヒドロフラン類が生成することを見つけた.(3)有機マンガンアート錯体を新規電子移動型還元剤として用いるアリルマンガン種およびマンガンエノラートの新規生成反応を見つけた.(4)分子内の適当な位置に水酸基のような求核剤を有するビニルシランを用いたところ,プロトンやLewis酸触媒による反応によって生じるβ-シリル炭素陽イオン中間体が水酸基と反応して,テトラヒドロフランやテトラヒドロピラン誘導体などの含酸素環状化合物を立体選択的に効率よく与えることを見つけた.
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