| 研究概要 |
1.β-およびγ-シクロデキストリン(CD)の空洞開口部の3種類(2位、3位および6位)のヒドロキシル基を選択的にメチル化した(2位あるいは3位の一種類のヒドロキシル基をすべてメチル化したもの、2位と3位の二種類のヒドロキシル基をすべてメチル化したもの、2位、3位および6位の三種類のヒドロキシル基をすべてメチル化したもの)β-およびγ-CD誘導体の合成、単離する方法を確立した。
2.未修飾および上述の選択的メチル化CDをシリカゲルに固定するときのスペーサーアームとなるアリルオキシエチル鎖を導入し、さらにジメトキシメチルシランと反応させ、シリカゲルとカップリングさせることにより目的とする未反応スペーサーアームがない新規なHPLC用の選択的メチル化CD固定相の合成に成功した。本固定化法により、β-およびγ-CD誘導体のどちらも十分な量をシリカゲルに固定できることが判明した。
3.合成した選択的メチル化γ-CD固定相の性能を検討するために、モデル化合物としてダンシルアミノ酸を用いてそのキラル認識能について評価したところ、未修飾および3位のヒドロキシル基をすべてメチル化した3-MM-γ-CDでは、多くのダンシルアミノ酸がキラル分離されているのに対して、2位のヒドロキシル基をすべてメチル化した2-MM-γ-CDおよび2位と3位の両ヒドロキシル基をすべてメチル化した2,3-DM-γ-CDと2,3,6-TM-γ-CDでは全くキラル分離されなかった。これより、2位のヒドロキシル基がダンシルアミノ酸のキラル認識能に大きな役割を果たしていることが明らかとなった。本研究の当初目的のとおり選択的メチル化γ-CD固定相は高い不斉認識能をもつことがわかった。現在、β-CDについても同様の検討を行っている。
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