| 研究概要 |
モノシアノあるいはジシアノクロム(III)錯体と、シアノ架橋を受けるもう一方の異種金属錯体との反応が非水溶媒中で行なうことができれば、目的錯体の合成に大きく前進すると思われる。特に、ジクロロエタン、ニトロメタン、あるいはジオキサンなどの極性の極めて弱い溶媒に溶解するような反応種をデザインし合成する必要がある。以上の観点のもとに、今年度も以下に示した錯体の合成について検討した。
(l)シアノソース側のクロム(III)錯体:リガンドとしてヘキサフルオロアセチルアセトン(hfac)を導入し、そのモノシアノ錯体([CrCN(hfac)_2X]およびジシアノ錯体(trans-or cis-[Cr(CN)_2(hfac)_2])の合成を試みた。錯体の電荷は、(+l)〜(-1)となり、さらに非極性溶媒への溶解度が高まることが期待されるが、現在のところその合成には至っていない。
(2)シアノ架橋を受ける対側の異種金属錯体:昨年度、トロポロン(trop)あるいはヒノキチオール(hino)と、ジアミンとの混合配位子錯体(cis-[Ni(trop/hino)(diamine)(H_2O)_2]Xおよび[Cu(trop/hino)(diamine)]X:diamine=N-or N,N^1-methylated ethylenediamines;X=ClO_4,NO_3,or B(C_6H_5)_4)の合成に成功した。クロム(lII)錯体との直接反応により、前者のニッケル(II)錯体ではシス位の水分子の占めるサイトに、後者の銅(II)錯体ではアキシャルの空いたサイトに、それぞれシアノ架橋が期待できる。一方、これらの混合キレートは多様なソルバトクロミズムを示すことが明かとなったため、今年度はそのニッケル(II)キレートについて報告した。
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