核酸構成塩基のチオ誘導体が自己集合した金属錯体の合成と新規な光反応の開発

1995 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 07640750
• 研究種目: 一般研究(C)
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 山成 数明 大阪大学, 理学部, 助教授 (40116124)
• 研究分担者: 冬広 明 大阪大学, 理学部, 助手 (90156951)
• キーワード: Co(III)Ru(II)錯体 / ピリミジン-2-チオン / プリンチオン / 二量化配位子 / 連結異性体 / 立体化学 / CH / π相互作用 / x線構造解析

研究概要

1.4-アミノピリミジン-2-チオン配位子が,Co(III)錯体上でホモ集合して二量化した新規な錯体の合成とそのx線構造解析結果,およびホモ集合の二量化機構を本論文にまとめ,詳細な内容をJ.Chem.Soc.,Dalton Trans.,2627(1995)に発表した.
2.チオバルビツール酸(tbba)と4,6-ジアミノピリミジン-2-チオン(dapynt)の混合系で,2種類の配位子の組み合わせから生じるヘテロ集合した二量化配位子tbba-dapymtとdapymt-tbbaを含む新規なCo(III)錯体を合成し,構造解析結果を含めた諸性質について明らかにした.これらの結果は,Chem.Lett.,673(1995)で速報した.
3.数種類のプリンチオン系配位子を含むCo(III)ビス(エチレンジアミン)型錯体を合成した.プリンチオン系配位子ではピリミジン-2-チオン系とは異なり,4員環と5員環のN,Sキレート配位による連結異性体が可能となる.単結晶の構造解析および^1H・^<13>C-NMRスペクトルに基づき,これらの錯体の配位様式について解明しJ.Cehm.Soc.,Dalton Trans.,in press(1966)に発表した.
4.ピリミジン-2-チオン系を含むビス(ビピリジン)Ru(II)錯体を系統的に合成し,その立体化学を同じd^6電子配置のCo(III)ビス(エチレンジアミン)型錯体と比較した.その結果,Ru(II)錯体ではほとんどの系で複数の連結異性体が存在し,その存在比はCH/π相互作用に大きく依存するという興味深い結果が得られ,Chem.Lett.,35(1996)に速報し,J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,in press(1996)に詳細に報告した.

研究成果

• [文献書誌] K.Yamanari,M.Kida,T.Fujihara,A.Fuyuhiro and S.Kaizaki: "Hetero-Ligand Assembly onto Cobalt (III) Complexes" Chem.Lett.673-674 (1995)
• [文献書誌] K.Yamanari and A.Fuyuhiro.: "Solid Solutions in Metal Complexes.Solubility Phase Diagrams and X-ray Crystal Structures of trans (N,t-N)-[Co(norleucinato) (tren) I2 and trans (N,t-N)-" Bull.Chem.Soc.Jpn.68. 2543-2550 (1995)
• [文献書誌] K.Yamanari,M.Kida,M.Yamamoto,T.Fujihara,A.Fuyuhiro and S.Kaizaki: "An Unusual Dimerizaiton of 6-Amino-2-thiouracilate in a Cobalt (III) Complexes," J.Chem.Soc.,Dalton Trans.2627-2632 (1995)
• [文献書誌] K.Yamanari,T.Nozaki,A.Fuyuhiro and S.Kaizaki: "CH/π Interaction in Linkage Isomers of Bis(2,2′-bipyridine) ruthenium (II) Complexes with Pyrimidine-2-thione and Related Ligands" Chem.Lett.35-36 (1996)
• [文献書誌] K.Yamanari,M.Kida,M.Yamamoto,T.Fujihara,A.Fuyuhiro and S.Kaizaki: "Synthesis and Stereochemistry of Cobalt (III) Complexes Containing Purine-6-thione and Related Ligands" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.(in press). (1996)
• [文献書誌] K.Yamanari,T.Nozaki,A.Fuyuhiro,Kushi and S.Kaizaki: "Important Role of CH/π Interaction in Linkage Isomers of Bis(2,2′-bipyridine) ruthenium (II) Complexes with Pyrimidine-2-thione and Related Ligands" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.(in press). (1996)