| 研究概要 |
A)N-NH_2核酸塩基誘導体の反応性の検討
1)9-aminoadenineにCH_3COCH_2COCH_3(AA)を反応させるとAAがN-NH_2基とC8位の部位で架橋した三環性誘導体およびAAが単にN-NH_2基のところで縮合した誘導体が得られた。一方7-aminoadenineにAAを作用させるとN-NH_2基とC8位の部位で架橋した三環性誘導体とAAとの反応の後、adenine環のimidazole部位が開裂した誘導体が得られた。N-NH_2基の位置によりAAに対する反応性が異なることは興味深い。
2)7-aminoadenineを四酢酸鉛(LTA)で酸化すると、二分子の7-aminoadenineにLTAを作用させると9-ethyl-8-azaguanineが生成した。8-azaguanine誘導体を得ることができることが明らかになった。
3)発癌性4NQOのguanineの7位付加体のモデル化合物として、1-amino-3-methylbenzimidazoleのN-NH_2基に2,4-dinitrophenyl基を導入した誘導体を得ることができたた。本化合物の化学特性を明らかにすることができる。
B)イミダゾール環の酸化反応
1)metachloroperbenzoic acid(MCPBA)による酸化反応を1-methylbenzimidazoleおよび1,5,6-trimethylbenzimidazoleに対して行うと、2位にmetachlorobenzoyloxy化が進行した。1-methyl-5-nitrobenzimidazoleおよび1-methyl-6-nitrobenzimidazoleに対してMCPBAの反応を行うと2-hydroxy体が得られた。1-methyl-5,6-dinitrobenzimidazoleでは反応は進行しなかった。このように酸化反応はイミダゾールの電子密度により、異なった反応性を示すことが明らかとなった。
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