| 研究概要 |
1.ビニルシクロプロパン誘導体の合成:α-クロロスルフィドはブタジエン誘導体の環状付加により生成したジヒドロチオピラン誘導体を塩基で処理して,ビニルシクロプロパン誘導体を合成した。環内に電子吸引基と電子供与基をもつ複素環にビニルシクロプロパンがスピロ結合した誘導体は2-クロロ-1,4-ベンゾチアジン-3-オンにブタジエン類を環状付加させた後,還元または塩基処理により合成した。
2.ビニルシクロプロパン誘導体の反応:カプトディティブな置換基をもつビニルシクロプロパンとp-トルエンスルホン酸との反応では,シクロプロパン環の開裂したジエン誘導体が生成した。またこの反応では新規な1,5-スルフェニル基転位を見い出した。ベンゾチアジノンとスピロ結合した化合物の熱転位では,シクロペンテンへ環拡大した。テオールを光照射下反応させると,ラジカル的に1,5-付加した生成した生成物が得られた。スルフィドのm-クロロ過安息香酸酸化によりスルホキシドを合成し,これのプメラ-反応を行ったところ,ブタジエンルチオニウムイオン中間体を経て,スピロペンタジエン,エキソメチレンシクロペンテン及び5-アシロキシ-1,3-ペンタジエニル誘導体を生成した。
3.ビニルシクロプロパン誘導体の活性酸素消去作用については,現在測定準備中であるので,来年度には報告できる予定である。
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