有機固相反応における立体制御

1996 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 08221230
• 研究機関: 慶応義塾大学
• 研究代表者: 大場 茂 慶應義塾大学, 理工学部, 助教授 (50146578)
• キーワード: 固相反応 / 包接結晶 / 不斉制御

研究概要

酒石酸から誘導されたキラルなホストは光学分割に有用であるばかりでなく、包接体を使った固相反応を行うことにより不斉合成が達成できる。しかし、ホスト化合物のわずかな構造の違い、つまりシクロアルカン部分が5員環(Host5)か6員環(Host6)かで、反応生成物が異なる例が多数みられる。アクリルアニリドの光環化反応で不斉が逆転するのがその良い例である。これら包接結晶における不斉制御の機構を明らかにするために、包接体およびホスト化合物の構造解析を行った。その結果、Host5とHost6との包接結晶中でゲストであるアクリルアニリドの分子構造が鏡像関係になっていることが明らかになった。重要な点はゲスト分子の骨格中央にC-N-C(=O)-Cのねじれ角が+あるいは-のいずれかに制約されることである。

研究成果

• [文献書誌] H.Hamazaki,S.Ohba,F.Toda and H.Takumi: "(E)-O-Stilbenecarboxylic Acid and Its P-Methyl,Chloro,and Methoxy Derivatives" Acta Cryst.Sect.C. (in press). (1997)
• [文献書誌] Y.Ishibashi,S.Ohba,S.Nishiyama and S.Yamamura: "Total Synthesis of Phenoxan and a Related Pyrone Derivative" Tetrahedron Lett.37. 2997-3000 (1996)
• [文献書誌] S.Ito,M.Suzuki,T.Kobayashi,H.Itoh,A.Harada,S.Ohba & Y.Nishida: "Formation and reactivity of a peroxide adduct of iron (III) complexes containig substituted phenol derivatives" J.Chem.Soc.Dalton.Trans.2579-2580 (1996)
• [文献書誌] S.Ohba: "(IR^*,2R^*)-2-[(S^*)-1-Benzyloxyethyl]-1-cyclopropyl Methyl Ketone Z)-2,4-Dinitrophenylhydrazone" Acta Cryst Sect.C. 52. 2118-2119 (1996)
• [文献書誌] T.Ohse,S.Ohba,T.Yamamoto,T.Koyano & K.Umezawa: "Cyclopentabenzofuran Ligna3 Protein Synthesis Inhibitors from Aglaia odorata" J.Nat.Prod.59. 650-652 (1996)
• [文献書誌] O.W.Steward,B.S.Johnston,S.-C.Chang,A.Harada,S.Ohba: "Structural and Magnetic studies of Dimeric copper (II) 2,2-Diphenyl propanoato and Triphenylacetato Complexes with Oxygen-Donor Ligends" Bull.Chem.Soc.Jpn.69. 3123-3137 (1996)