有機軌道論の基礎と展開

1996 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 08304036
• 研究機関: 東京大学
• 研究代表者: 友田 修司 東京大学, 大学院・総合文化研究科, 教授 (30092282)
• 研究分担者: 山辺 信一 奈良教育大学, 教育学部, 教授 (00109117) ; 藤本 博 京都大学, 工学部, 教授 (40026068) ; 吉良 満夫 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (40004452) ; 大和田 智彦 東京大学, 薬学部, 助手 (20177025) ; 稲垣 都士 岐阜大学, 工学部, 教授 (10108061)
• キーワード: 量子化学 / 福井理論 / フロンティア軌道理論 / 量子有機化学 / 有機軌道論

研究概要

本申請は「軌道概念によって展開される基礎有機化学理論」すなわち「有機軌道論」の確立を指向し,新しい有機化学理論発見に向けての実験有機化学者と理論有機化学者の共同研究体制構築のためのわが国初の試みであり,日本化学会研究会「量子有機化学研究会」を母体として申請された.
補正予算で交付されたので予算的には時期遅れであったが,本申請の交付認定いかんにかかわらず,研究者仲間で上記の主旨で2回の会合(研究会(平成8年8月;岐阜)や量子有機化学シンポジウム(平成9年1月24日,於基礎化学研究所;京都))を持つことにしていたため,これらの会合は極めてスムーズに行うことが出来た.交付後に急遽特別に計画した研究会(平成9年1月25日;京都;量子有機化学シンポジウムの翌日)では軌道概念を個々の現象に具体的に適用可能な予測のための定性的理論として深化定着させ,精緻な実験と量子理論から導出される新しい理論や原理の発見を含む飛躍的展開を加えて「有機軌道論」として学問的に確立し,理学・工学・薬学・農学の幅広い分野で利用できる普遍性を備えた軌道論の構築を目標として,実験化学者から提示された説明不可能な実験データを第一線の理論化学者と共に討論しながら考える充実した機会を持つことが出来た.量子有機化学シンポジウム(第2回)は93名の参加者を得,参加者の質疑応答,講演者の講演内容ともに母体となる量子有機化学研究会の将来を象徴するものであった.
福井理論をはじめ,わが国には量子化学史上まれにみる偉大な学問的遺産が蓄積されている.これらの遺産を継承し発展させ,創造的思考を触発する新たな有機化学の概念-有機軌道論-を生み出すための素地は十分にあると感じた.

研究成果

• [文献書誌] S.Tomoda: "Nature of the Intramolecular Se N Nonbonded Interaction of 2-Selenobenzylamine Derivotives." J.Am.Chem.Soc.118・34. 8077-8084 (1996)
• [文献書誌] S.Inagaki: "Geminal Delocalization of τ-Electrons and Inverted Tetrahedral Configurations of the Brigehed Carbons." J.Phys.Chem.100・23. 9615-9618 (1996)
• [文献書誌] T.Ohwada: "Orbital Unsymmetrization Affects Facial Selectivities of Diels-A lder Dienophiles." J.Org.Chem.61・9. 3155-3166 (1996)
• [文献書誌] M.Kira: "Tetrakis(trialkylsilyl)digermenes.Salient Effects of Trialkylsilyl Sabstituents・・・・・" Organommetallics. 15・18. 3767-3769 (1996)
• [文献書誌] H.Fujimoto: "Mechanisms of the Cycloaddition Reaction of Methylene-cyclopropane-Palladium and Oxa-and Azatrimethyl." Inorg.Chem.35・1. 231-238 (1996)
• [文献書誌] S.Yamabe: "Ketene is a Dienophile for[4+2](Diels-Alder)Reactions across Its C=O Bond" J.Am.Chem.Soc.118・27. 6518-6519 (1996)
• [文献書誌] T.Tsuji: "Direct Synthesis of 2-Norbornanone Dithioacetals from 2-Cyelopentenone dithioacetals and Dienophiles." Tetrahedron. 25・30. 9979-9990 (1996)
• [文献書誌] K.Hori: "Theoretical Study on Crown Compounds as a Buiding Block of the Molecule with Function II." Tetrahedron. 52・24. 8199-8208 (1996)
• [文献書誌] 時田 澄夫: "水素原子のオ-ビタルの電子辞書化に関する研究" 埼玉大学分析センター機関誌. 16. 1-13 (1996)
• [文献書誌] S.Nagase: "Structures and electronic states of endohedral dimentallofullerenes." Chem.Phys.Lett.262. 227-232 (1996)
• [文献書誌] H.Ichikawa: "Analysis of Chemical Phenomena by Solving the Constrained HF Equation." Bull.Chem.Soc.Japan. 70. 61-71 (1997)
• [文献書誌] T.Kawamura: "Structure and Fluxional Behavior of cis-Bis(Stannyl)-bis(Phosphine)Platinum." J.Am.Chem.Soc.118(44). 10922-10923 (1996)
• [文献書誌] R.Okazaki: "The first 1,2,4-thiadisiletane ring compound:Synthesis from an overcrowded silylene and CS_2." J.Chem.Soc.Chem.Commun.1996. 125-126 (1996)
• [文献書誌] S.Uemura: "Novel asymmetric catalytic synthesis of sulfimides." J.Chem.Soc.Chem.Commun.1996. 931-932 (1996)
• [文献書誌] K.Nakasuji: "Hydrogen-Bonded metal complexes containing diphenylglyoxime ligands." Mol.Cryst.Lig.Cryst.285. 287-294 (1996)
• [文献書誌] T.Okuyama: "Buffer catalysis of the hydrolysis of phenyl and methyl benzenesulfinates." Bull.Chem.Soc.Jpn.69・11. 3281-3287 (1996)
• [文献書誌] H.Yamataka: "Stablity-Reactivity Relation on the Reaction of β,β-Disubstituted Vinyl Cations with Ethanol." J.Org.Chem.61・16. 5274-5279 (1996)
• [文献書誌] Y.Yamamoto: "Synthesis and Electrochemistry of Tetraphenylporphyrins Containing an Antvnoni-Carbon τ-Bond" Inorg.Chem.35・19. 5564-5569 (1996)