1998 年度実績報告書

少数核金属錯体の合成開発と構造-磁性相関

研究課題

研究課題/領域番号	08404046
研究機関	関西学院大学
研究代表者	御厨正博関西学院大学, 理学部, 教授 (10157472)
研究分担者	安里英治琉球大学, 理学部, 助教授 (10222580)
キーワード	三核錯体 / 四核錯体 / 六核錯体 / 八核錯体 / 少数核金属錯体 / 結晶構造 / 鎖状錯体 / 磁気的性質
研究概要	前年度までに得た成果を基にさらに核数を増やす努力をすると共にこれまでの三核〜六核錯体の拡充を図った。多座配位子を用いる方法ではアルコール基、フェノール基の他にチオール基も導入することによって少数核形成の可能性を探った。マンガンや鉄錯体ではこれまでに例がほとんど無い二等辺三角形型三核錯体や非対称型アダマンタン型四核錯体を単離できた。これらの錯体の磁気的性質はスピンフラストレーションを起こす系であるが、ハイゼンベルグ模型で説明でき、反強磁性的相互作用が働いていることがわかった。また鉄五核錯体の合成条件を検討する過程で新規の環状鉄六核錯体の生成を見出した。銅錯体では、アルコキソ架橋とカルボン酸架橋が交互に配列した環状の六核錯体を単離することができた。これらの環状錯体の磁気的性質は反強磁性的なものであるが、その詳細な解析は困難な問題となっている。亜鉛のチオラト錯体もチオール硫黄と亜鉛が交互に並んだ環状構造をとることが分かった。また八角柱型や台形型キュバン2個が組合わさったような亜鉛八核錯体も合成できた。カルボン酸架橋二核ユニットを用いる系では軸配位子の水分子が水素結合によりつながった四核錯体を単離することができたが、多くの場合、一次元鎖状の多核錯体が得られた。架橋配位子でこれらのユニットをつなぐ方法では安息香酸銅の場合、疎水的な環境を持つ細孔構造が形成されることがわかった。ルテニウムニ核と有機ラジカルの組み合わせでは強磁性的相互作用を見出すことができた。マクロ環を用いる方法では二核錯体の他に四核錯体も得ることができた。

研究成果

(11件)

すべてその他

すべて文献書誌 (11件)

[文献書誌] M.Mikuriya and M.Fukuya: "Mixed-valence Hexanuclear Cobalt(II,III)Complex Made Up of Two Defective Cubane Cores" Chemistry Letters. 1998・5. 421-422 (1998)
[文献書誌] J.Dai,Q.-F.Xu,R.Nukada,P.Qian,H.-Z.Wang,M.Mikuriya,and M.Munakata: "Synthesis,Structure and Characterization of Trinitratotri(N-butylcaprolactam)samarium(III)." Jouranal of Coordination Chemistry. 43. 13-20 (1998)
[文献書誌] M.Mikuriya,H.Fukumoto,and T.Kako: "Novel dinuclear manganese(II)complexes with monocapped trigonal prism geometries:implication of Mn-Mn distance on the catalase activity of dinuclear manganese center" Inorganic Chemistry Communications. 1・6. 225-227 (1998)
[文献書誌] Y.Sayama,M.Handa,M.Mikuriya,I.Hiromitsu,and K.Kasuga: "Ferromagnctic Chain Complex of Ruthenium(II,III)Pivalate with Pyridyl Nitronyl Nitroxide" Chemistry Letters. 1998・8. 777-778 (1998)
[文献書誌] M.Mikuriya,N.Tsuru,S.Ikemi,and S.Ikenoue: "High Nuclearity in a Zinc(II)Complex with 1,3-Bis(salicylamino)-2-propanol" Chemistry Letters. 1998・9. 879-880 (1998)
[文献書誌] M.Mikuriya,X.Jian,S.Ikemi,T.Kawahashi,and H.Tsutsumi: "Synthesis and Structural Characterization of Thiolato-Bridged Zinc(II)Complexes with NNS-Tridentatc Thiolic Ligands" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71・9. 2161-2168 (1998)
[文献書誌] M.Mikuriya and T.Kotera: "Novel Thiolato-Bridged Tetranuclear Manmganese(II)and Iron(II)Complexes with Adamantane-like Cores" Chemistry Letters. 1998・10. 971-972 (1998)
[文献書誌] M.Mikuriya,H.Azuma,R.Nukada,and M.Handa: "Synthesis, X-Ray Structures,and Magnetic Properties of[Cu_2(piv)_4(Et_3N)_2]and[Cu_6(piv)_6(EtO)_6](Hpiv=Pivalic Acid):Role of Base for Dinuclear Adduct and Oligonuolear Formation" Chemistry Letters. 1999・1. 57-58 (1999)
[文献書誌] M.Handa,H.Matsumoto,D.Yoshioka,R.Nukada,M.Mikuriya,他2名: "Chain Compounds of Molybdenum(II)Trifluoroacetate Linked by p-Quinones[Mo_2(O_2CCF_3)_4(p-quin)]_n, p-quin=9,10-anthraquinone,2,6-dimethyl-1,4-benzoquinone,and 1,4-naphthoquinone" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71・8. 1811-1816 (1998)
[文献書誌] Y.Fuchita,H.Ieda,A.Kayama,J.K.-Nagaoka,H.Kawano,S.Kameda,and M.Mikuriya: "Cycloauration of 2-substituted pyridine derivatives.Synthesis,structure and reactivity of six-membered cycloaurated complexes of 2-anilino-,2-phenoxy-and 2-(phenylsulfanyl)-pyridine" Journal of the Chemical Society,Dalton Transaction. 1998・24. 4095-4100 (1998)
[文献書誌] R.Nukada,W.Mori,S.Takamizawa,M.Mikuriya,M.Handa,and H.Naono: "Microporous Structure of a Chain Compound of Copper(II)Benzoate Bridged by Pyrazine" Chemistry Letters. 1999(印刷中). (1999)

1998 年度 実績報告書

少数核金属錯体の合成開発と構造-磁性相関

研究代表者

御厨 正博 関西学院大学, 理学部, 教授 (10157472)

研究成果

[文献書誌] M.Mikuriya and M.Fukuya: "Mixed-valence Hexanuclear Cobalt(II,III)Complex Made Up of Two Defective Cubane Cores" Chemistry Letters. 1998・5. 421-422 (1998)

[文献書誌] J.Dai,Q.-F.Xu,R.Nukada,P.Qian,H.-Z.Wang,M.Mikuriya,and M.Munakata: "Synthesis,Structure and Characterization of Trinitratotri(N-butylcaprolactam)samarium(III)." Jouranal of Coordination Chemistry. 43. 13-20 (1998)

[文献書誌] M.Mikuriya,H.Fukumoto,and T.Kako: "Novel dinuclear manganese(II)complexes with monocapped trigonal prism geometries:implication of Mn-Mn distance on the catalase activity of dinuclear manganese center" Inorganic Chemistry Communications. 1・6. 225-227 (1998)

[文献書誌] Y.Sayama,M.Handa,M.Mikuriya,I.Hiromitsu,and K.Kasuga: "Ferromagnctic Chain Complex of Ruthenium(II,III)Pivalate with Pyridyl Nitronyl Nitroxide" Chemistry Letters. 1998・8. 777-778 (1998)

[文献書誌] M.Mikuriya,N.Tsuru,S.Ikemi,and S.Ikenoue: "High Nuclearity in a Zinc(II)Complex with 1,3-Bis(salicylamino)-2-propanol" Chemistry Letters. 1998・9. 879-880 (1998)

[文献書誌] M.Mikuriya,X.Jian,S.Ikemi,T.Kawahashi,and H.Tsutsumi: "Synthesis and Structural Characterization of Thiolato-Bridged Zinc(II)Complexes with NNS-Tridentatc Thiolic Ligands" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71・9. 2161-2168 (1998)

[文献書誌] M.Mikuriya and T.Kotera: "Novel Thiolato-Bridged Tetranuclear Manmganese(II)and Iron(II)Complexes with Adamantane-like Cores" Chemistry Letters. 1998・10. 971-972 (1998)

[文献書誌] M.Mikuriya,H.Azuma,R.Nukada,and M.Handa: "Synthesis, X-Ray Structures,and Magnetic Properties of[Cu_2(piv)_4(Et_3N)_2]and[Cu_6(piv)_6(EtO)_6](Hpiv=Pivalic Acid):Role of Base for Dinuclear Adduct and Oligonuolear Formation" Chemistry Letters. 1999・1. 57-58 (1999)

[文献書誌] R.Nukada,W.Mori,S.Takamizawa,M.Mikuriya,M.Handa,and H.Naono: "Microporous Structure of a Chain Compound of Copper(II)Benzoate Bridged by Pyrazine" Chemistry Letters. 1999(印刷中). (1999)

1998 年度実績報告書

御厨正博関西学院大学, 理学部, 教授 (10157472)