新規カルコゲノカルボン酸誘導体群の系統的合成法の開発と物性の解明

1997 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 08455414
• 研究機関: 岐阜大学
• 研究代表者: 加藤 晋二 岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)
• 研究分担者: 神田 貴宏 岐阜大学, 工学部, 助手 (30234157) ; 村井 利昭 岐阜大学, 工学部, 助教授 (70166239)
• キーワード: セレノチオエステル / セレノエステル / テルロエステル / チオカルボン酸塩 / ジチオカルボン酸アルカリ金属 / セロン酸 / カルコゲン / カルコゲノカルボン酸

研究概要

1.セレノチオカルボン酸-S-エステルの合成と構造^<1)>
一連のセレノチオエステル(RCSeSR')を40-80%の収率で合成・単離できた。熱および酸素に対し比較的安定な結晶または油状物質である。またα-位にPh_3Si基をもつセレノチオエステルのX線構造解析からC-Se結合距離は1.78-1.79Åでセレノケトンのそれらに近い値を示した。^<1)>0
チオおよびジチオカルボン酸アルカリ金属塩およびセレノチオカルボン酸-S-エステルの合成と構造を検討し、以下の成果を得た。
2.セレノカルボン酸砒素エステル
セレノカルボン酸砒素エステルと二級アミンとの反応から対応するアンモニウム ジアリールアルシンセレノラートが好収率で合成できることを見いだした。X線構造解析からNH ちSe間で水素結合を作ることが見いだされた。
3.ジチオカルボン酸アルカリ金属塩
一連の芳香族ジチオカルボン酸アルカリ金属塩を合成・単離した。ナトリウム塩は単量体であるが、カリウム、ルビジウムおよびセシウム塩は2つの金属カチオンを共有した二量体である。ナトリウムとカリウム塩はジチオカルボキシル基の二つのC-S結合距離が異なり単結合と二重結合距離を示し、陰電荷は単結合で結ばれた硫黄上に片寄っていると見られる。一方ルビジウムとセシウム塩のそれらはほぼ等距離で、単結合と二重結合の中間の値を示し、陰電荷はジチオカルボキシル基上に非局在化していると見られた。

研究成果

• [文献書誌] T.Murai: "Reductive Cyclization of γ,δ-Unsaturated Selenothioic Acid S-Esters Leading to Tetrahydroselenophenes" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1461-1462 (1996)
• [文献書誌] T.Murai: "Highly Effective One-pot Synthesis of α,α'-Disubstituted Selenoamides and Their First Reduction to Amides" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1809-1810 (1996)
• [文献書誌] T.Murai: "Cadmium Acetate Mediated Conversion of Selenothioic Acid---." Chem.Lett.877-878 (1996)
• [文献書誌] S.Kato: "Diacyl,Acyl Thioacyl,and Di(thioacyl)Chalcogenides:Synthesis,Structure and Reactions" Phosphorus,Sulfur,Silicon,Relat.Elem.120/121. 213-228 (1997)
• [文献書誌] T.Murai: "Selenothioic Acid S-Esters:Synthesis,Characterization,and Trend for Stability" J.Am.Chem.Soc.119. 8592-8597 (1997)
• [文献書誌] T.Kanda: "Selenotellurocarbamic Acid Te-Alkyl Esters:First Isolation and Characterization" Organ metallics. 15. 5753-5755 (1996)