| 研究課題/領域番号 |
08455428
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| 研究種目 |
基盤研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
合成化学
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| 研究機関 | 大阪大学 |
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研究代表者 |
村橋 俊一 大阪大学, 大学院・基礎工学研究科, 教授 (60029436)
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| 研究分担者 |
今田 泰嗣 大阪大学, 大学院・基礎工学研究科, 助教授 (60183191)
直田 健 大阪大学, 大学院・基礎工学研究科, 助教授 (20164113)
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| 研究期間 (年度) |
1996 – 1997
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| キーワード | 触媒的酸化反応 / フラビン触媒 / 面不斉フラビン / 光学活性スルホキシド / ニトロン / 光学活性アミン / 光学活性β-アミノ酸 / 不斉付加反応 |
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| 研究概要 |
申請者は強力な酸化能を有するフラビン酵素の機能を範として、アミン化合物の酸化について系統的な研究を行っている。本研究課題では、以下の2つの手法を中心に研究を進めた。1)フラビン酵素反応のモデル化合物である比較的単純なフラビン分子に不斉環境を導入し、これを触媒とする生合成型不斉酸化反応を開拓する。2)申請者はフラビン酵素のシミュレーションにより第2アミンの触媒的過酸化水素酸化による、簡便で実用的なニトロン合成法を開発している。ニトロンのα位に種々の求核剤を立体選択的に導入する手法を開拓し、これを用いて光学活性含窒素生理活性物質の合成を行う。
1.フラビン酵素反応のモデル化合物であるイソアロキサンの一方の面を選択的に覆った、面不斉フラビノファンを合成した。光学活性フラビノファンを触媒とするスルフィドの過酸化水素酸化では、70%を超える高い不斉収率で相当するスルホキシドが得られた。本触媒系は、有機分子触媒による数少ない不斉酸化反応の例である。本酸化触媒系を用いて、ラセミ体のα置換ヒドロキシルアミンの速度論的光学分割やケトンの不斉バイヤー・ビリガー酸化を行った。
2.ニトロンへのケテンシリルアセタールの付加反応において、Ti、B、Zn等のルイス酸が触媒として働き、本法がβ-アミノ酸誘導体の効率的合成法となることを明らかにした。さらに、光学活性ケイ素エノラートを用いるジアステレオ選択的付加反応、光学活性配位子を有するチタンあるいはホウ素錯体を触媒とするエナンチオ選択的付加反応による光学活性β-アミノ酸誘導体の合成法を開発した。
3.ニトロンを中間体とする光学活性β-アミノ酸誘導体の合成法を利用して、インドリチジンアルカロイド類およびネシンアルカロイド類等の含窒素生理活性物質の中間体の不斉合成を行った。
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