| 研究概要 |
2,4,6-トリメトキシフェニル基をΦ^a,また2,6-ジメトキシフェニル基をΦ^bで表わす。
1. Φ^b_2CHOHは触媒量の酸の存在でMe_2COと容易に反応してΦ^b_2CHCH_2COMeを生じた。同様の反応がMeEtCO,Et_2CO,MePhCO,MeC(O)CH_2CMeO,EtCHO,PrCHOでも生じた。1級および2級アルコール,さらにはTHFやEt_2O中ではΦ^b_2CH_2に還元された。
2. Fc-CHΦ^aOHはメタノールあるいは1M塩酸中で少過剰の酸と反応して暗紫色のカルベニウム塩[FC-CHΦ^a]X(1)[X=CIO_4,BF_4]の結晶を生じた(塩酸中のpK_R+値は3.0)。1はi-PrOH中で加熱するとFc-CH_2Φ^aに還元され,1,3,5-トリメトキシベンゼンと反応してFc-CHΦ^a_2を生じた。
3. Φ^b_2E(E=S,Se,Te)の(MeO)_2SO_2やBuBrとの反応速度はE=S<Se<Teの順に増加し,Ph_3MやΦ^b_3Mの順(M=P>As>Sb)とは逆の関係であった。これらの反応性は酸化電位やイオン化ポテンシャルの順に関係している。Φ^b_2EOの反応性(E=S<Se<Te)も検討した。
4. 1,8-dimethoxy-9-phenylxanthen-9-ol(2)は触媒量の酸の存在で9-位が容易に反応する。例えば,フェノールやメトキシベンゼン類により9-aryl-1,8-dimethoxy-9-phenylxanthenesを生じた。2のカルベニウムイオンの安定性(pK_R+=-0.81)を9-(2,6-dimethoxyphenyl)xanthen-9-ol(4.80)や9-phenylxanthen-9-ol(0.75)と比較した。これらの安定性には立体的障害と電子的効果が影響する。
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