| 研究概要 |
1.[ヒドロトリス(ピラゾリル)ボレート]ロジウム錯体によるフェニルアセチレン類の立体規則性重合
Tp^<R2>配位子をもつロジウム(I)錯体触媒を用いて、head-to-tail,cis-transoidal構造をもつポリ(フェニルアセチレン)類を合成できることを見いだした.触媒の活性はTp^<R2>配位子のピラゾール環上の置換基Rが嵩高いほど高く、特にイソプロピル基をもつ錯体では40℃、数分間で反応は完結し、定量的に高分子量のポリマーが得られた.
2.ビニリデンルテニウム錯体によるノルボルネン類の開環メタセシス重合
Tp配位子をもつビニルデンルテニウム錯体がノルボルネン類の開環メタセシス重合反応に対して比較的高い触媒活性を示すことを見いだした.また、この研究と関連してRu(=C=CHR)Cl_2(PR_3)_2型錯体がさらに良好な触媒前駆体となることも明らかにした.
3.酸化的付加反応による(π-アリル)[ヒドロトリス(ピラゾリル)ボレート,]ロジウム錯体の合成と反応
シクロオクテン配位子をもつTp^<Me2>ロジウム錯体が臭化アリルの酸化的付加反応に対して高い活性を示すことを見いだした.この反応はσ-アリル中間体を経由して進行する.生成したπ-アリル錯体はヒドリド化剤との反応によってヒドリド(π-アリル)錯体に誘導化された.
4.トランスメタル化反応によるアルキル[ヒドロトリス(ピラゾリル)ボレート]ルテニウム(II)錯体の合成
有機アルミニウムを用いることによってTpRuCl(cod)錯体が収率よくアルキル化できることを見いだした.同様の反応をEtLiやEtMgBrを用いて行った場合にはエチル錯体の収率は低く、β-水素脱離反応によってヒドリド錯体が主生成物となった.
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