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1998 年度 研究成果報告書概要

含シリコンポリマーの新規合成法・特性解析法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 08455438
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 高分子合成
研究機関北陸先端科学技術大学院大学

研究代表者

川上 雄資  北陸先端科学技術大学院大学, 材料科学研究科, 教授 (80109280)

研究期間 (年度) 1996 – 1998
キーワードグラフトポリマー / 核磁気共鳴法 / 分子運動 / 光学活性 / 重付加 / 開環重合 / 光学活性カラム / 高速液体クロマトグラフィー
研究概要

ジシロキサン、オリゴシロキサン、ポリシロキサンを有する各種モノマーの合成法を確立し、それらの重合により様々なシロキサン結合を含むポリマーの合成に成功した。これらのポリマーにおける側鎖シロキサン部位の分子運動性について、固体^<29>Si NMRを用る解析法を開発し、スピン-格子、スピン-スピン緩和を測定することにより、側鎖シロキサン結合部の珪素原子の運動性、ひいてはポリマーの分子運動性の評価も可能にした。
立体規則性あるいは光学活性珪素含有ポリマーの合成法の確立および生成ポリマーの立体構造の評価方法に関する研究についても検討した。光学活性なメンチルオキシシランを出発原料として、光学活性アリルシランおよびビニルシロキサンモノマーを合成し、それらの重付加反応により、それぞれのモノマーの光学純度をよく反映したアイソタクチックポリカルボシランあるいはアイソタクチックかつ光学活性ポリカルボシロキサンの合成に成功した。これらのポリマーのタクチシチーは、^1Hあるいは^<13>C NMRを用いることによって解析できることを明らかにした。さらに、後者の重合時に副生する環状カルボシロキサンのアニオン開環重合を行うと、重付加よりもより高分子量なポリカルボシロキサンを得ることができ、末端基の効果の無視できるアイソタクチックかつ光学活性ポリカルボシロキサンの合成に成功した。
また、光学活性クロロシランと光学活性シラノレートとの反応により光学活性ジシロキサンを合成する方法も確立し、その光学純度についても光学活性カラムを用いた高速液体クロマトグラフィーを用いて解析できることを明らかにした。

  • 研究成果

    (59件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (59件)

  • [文献書誌] Y.Kawakami, M.Ichitani, H.Kunisada, Y.Yuki: "Synthesis and Characterization of Side-chain Liquid Crystalline Polydienes and Their Hydrogenated Derivatives" Polym.J.28(6). 513-519 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Sano, N.Yamashita, Y.Iwami, K.Takeda, Y.Kawakami: "Estimation of Dealumination rate of ZSM-5 Zeolite by Adsorption of Water Vapor" Zeolites. 16. 258-264 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 森, 敦記、菱田龍啓、川上雄資: "環状シロキサン、ポリジメチルシロキサンの開裂反応を利用する官能基をもつオリゴシロキサンの合成" 日本接着学会誌. 32(7). 290-293 (1996)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Mori, H.Sato, K.Mizuno, T.Hiyama, Y.Kawakami: "A Facile Preparation and Polymerization 1,1-Difunctionalized Disiloxanes" Chem.Lett.1996(5). 517-518 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami: "Design and Synthesis of Side-chain Liquid Crystalline Polydienes and Polystyrenes" Nonlinear Optics. 15. 375-378 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, H.Inoue, N.Kishimoto, A.Mori: "Synthesis and Characterization of Liquid Crystalline Polystyrenes with Disiloxane Linkage in the Spacer" Polym.Bull.36. 653-658 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] S.Nunomoto, T.Ohno, S.Shirakawa, Y.Kawakami: "Copolymerization of Aromatic Polyamide Macromonomers with Methyl Methacrylate" Polym.Bull.36. 703-707 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, M.Suzuki, Y.Kato, A.Mori: "Synthesis of Liquid Crystalline Polyoxetanes Bearing Cyanobiphenyl Mesogen and Siloxane-containing Substituent in the Repeating Unit" Polym.J.28(10). 845-850 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, M.Baba, Y.Murata, H.Kunisada, Y.Yuki: "Synthesis and Thermal Behavior of Side-chain Liquid Crystalline Aziridine Oligomers" Polym.J.28(11). 1006-1011 (1996)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Shintani, O.Ooi, A.Mori, Y.Kawakami: "A Facile Synthesis of Hydro- and Vinyl Functionalized Di- and Tetrasiloxanes and Polyaddition via Hydrosilylation" Polym.Bull.37. 705-710 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, K.Ajima, M.Nomura, T.Hishida, A.Mori: "Butadiene-functionalized Poly(dimethylsiloxane) Macromonomer" Polym.J.29(1). 95-99 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Sano, T.Kasuno, S.Arazaki, Y.Kawakami: "Sorption of Water Vapor on HZSM-5 Type Zeolites" Studies in Surface Science and Catalysis. 105. 1771-1778 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Sano, K.Yamada, S.Ejiri, M.Hasegawa, Y.Kawakami, H.Yanagishita: "Silylation of Silicate Membrane and Its Pervaporation Performance" Studies in Surface Science and Catalysis. 105. 2179-2186 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Shintani, O.Ooi, A.Mori, Y.Kawakami: "Dehydrogenative Polycondensation of Telechelically Bis(dimethylsilyl)-functionalized Oligo(dimethylsiloxane)s or Aromatics and 1,3,3,5,5,7,7,7-Octamethyltetrasiloxane" Polym.Bull.38(1). 1-5 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Sano, S.Ejiri, K.Yamada, Y.Kawakami, H,Yanagishita: "Separation of Acetic Acid/Water Mixtures by Pervaporation through Silicalite Membrane" J.Membr.Sci.123. 225-233 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, Y.Kato: "Synthesis of Liquid Crystalline Oligomeric Polyoxetanes with Two Mesogenic Groups in the Repeating Unit" Polym.J.29(9). 775-779 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Z.B.Wang, T.MIzusaki, T.Sano, Y.Kawakami: "Bayer-Villiger Oxidation over HZSM-5 TYpe Zealots" Bull.Chem.Soc.Jpn.70(10). 2567-2570 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 川上雄資、小室勝彦: "ケイ素化合物の反応と高分子合成" 高分子加工. 46(8). 354-366 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, K.Takeyama, K.Komuro, O.Ooi: "Synthesis and 750 MHz ^1H NMR Characterization of Stereoregular Poly(methylphenylsilylenetrimethylene)" Macromolecules. 31(2). 551-553 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Komuro, S.Toyokawa, Y.Kawakami: "Synthesis and Polymerization of 1-Trimethylsiloxy- or 1-Triphenylsiloxysilacyclobutanes" Polym.Bull.40. 715-720 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, N.Kishimoto: "Synthesis of New Disiloxane-containing Polymers" Proc.Jpn.Academy. 74B(3). 41-45 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 川上雄資: "ポリマーの未来 -精密重合はどこまで可能か、また何ができるか-" PETROTEC. 21(8). 762-771 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Li, Y.Kawakami: "Synthesis and Polymerization of an Optically Active Bifunctional Disiloxane I. Preparation of Optically Active and Highly Stereoregular Poly[{(1S)-1-(1-naphthyl)-1-phenyl-3,3-dimethyldisiloxan-1,3-diyl}ethylene]by Polyaddition via Hydrosilylation" Macromolecules. 31(17). 5592-5597 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, T.Takahashi, Y.Yada, I.Imae: "Synthesis of Optically Active Allylhydromethylphenylsilane and Elucidation of the Stereochemical Pathway to Give Isotactic Poly (methylphenylsilylenetrimethylene)" Polym.J.30(12). 1001-1003 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Komuro, Y.Kawakami: "Polymerization of 1,1,2-Trimethylsilacyclobutane" Polym.J.31(2). 138-142 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Li, Y.Kawakami: "Synthesis and Polymerization of an Optically Active Bifunctional Disiloxane. 2.Preparation of Optically Active (s)-2-(1-Naphthyl)-2-phenyl-5,5-dimethyl-1-oxa-2,5-disilacyclopentane and Its Ring-Opening polymerization 1" Macromolecules. 32(3). 548-553 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, N.Kishimoto, K.Takeshita, T.Watanabe: "Relaxation Study of Poly[(4-oligodimethylsiloxanyl)styrene]s by Solid State ^<29>Si NMR" Design Monom.Polym.2(1). 93-101 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Li, Y.Kawakami: "Catalytic Cross-Dehydrocoupling Polymerization of 1,4-Bis (dimethylsilyl)benzene with Water. A New Approach to Poly[(oxydimethylsilylene)(1,4-phenylene)(dimethylsilylene)]" Macromolecules. in press. (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, I.Imae: "Functionality and Stereochemical Design of Silicon-containing Polymers" Macromol.Chem.Phys.in press. (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 山下雄也(監修): "物質工学講座・高分子合成化学" 東京電機大学出版局, 415 (1996)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 鶴田禎二、川上雄資: "高分子設計(補訂版)" 日刊工業新聞社, 353 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, M.Ichitani, H.Kunisada, Y.Yuki: "Synthesis and Characterization of Side-chain Liquid Crystalline Polydienes and Their Hydrogenated Derivatives." Polym.J.28 (6). 513-519 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Sano, N.Yamashita, Y.Iwami, K.Takeda, Y.Kawakami: "Estimation of Dealumination rate of ZSM-5 Zeolite by Adsorption of Water Vapor." Zeolites. 16. 258-264 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A.Mori, H.Sato, K.Mizuno, T.Hiyama, Y.Kawakami: "A Facile Preparation and Polymerization of 1.1-Difunctionalized Disiloxanes." Chem.Lett.(5). 517-518 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami: "Design and Synthesis of Side-chain Liquid Crystalline Polydienes and Polystyrenes." Nonlinear Optics. 15. 375-378 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, H.Inoue, N.Kishimoto, A.Mori: "Synthesis and Characterization of Liquid Crystalline Polystyrenes with Disiloxane Linkage in the Spacer." Polym.Bull.36. 653-658 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] S.Nunomoto, T.Ohno, S.Shirakawa, Y.Kawakami: "Copolymerization of Aromatic Polyamide Macromonomers with Methyl Methacrylate." Polym.Bull.36. 703-707 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, M.Suzuki, Y.Kato, A.Mori: "Synthesis of Liquid Crystalline Polyoxetanes Bearing Cyanobiphenyl Mesogen and Siloxane-containing Substituent in the Repeating Unit." Polym.J.28 (10). 845-850 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, M.Baba, Y.Murate, H.Kunisada, Y.Yuki: "Synthesis and Thermal Behavior of Side-chain Liquid Crystalline Aziridine Oligomers." Polym.J.28 (11). 1006-1011 (1996)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Shintami, O.Ooi, A.Mori, Y.Kawakami: "A Facile Synthesis of Hydro-and Vinyl Functionalized Di-and Tetrasiloxanes and Polyaddition via Hydrosilylation." Polym.Bull.37. 705-710 (1996)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, K.Ajima, M.Nomura, T.Hishida, A.Mori: "Butadiene-functionalized Poly (dimethylsilozane) Macromonomer" Polym.J.29 (1). 95-99 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Sano, T.Kasuno, S.Arazaki, Y.Kawakami: "Sorption of Water Vapor on HZSM-5 Type Zeolites." Studies in Surface Science and Catalysis. 105. 1771-1778 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Sano, K.Yamada, S.Ejiri, M.Hasegawa, Y.Kasakami, H.Yanagishita: "Silylation of Silicate Membrane and Its Pervaporation Performance." Studies in Surface Science and Catalysis. 105. 2179-2186 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Shintani, O.Ooi, A.Mori and Y.Kawakami: "Dehydrogenative Polycondensation of Telechelically Bis (dimethylsilyl) -functionalized Oligo (dimethylsiloxane) s or Aromatics and 1,3,3,5,5,7,7,7-Octamethyltetrasiloxane." Polym.Bull.38 (1). 1-5 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Sano, S.Eiji, K.Yamada, Y.Kawakami, H.Yanagishita: "Separation of Acetic Acid/Water Mixturse by Pervaporation through Silicalite Membrane." J.Membr.Sci.123. 225-233 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, Y.Kato: "Synthesis of Liquid Crystalline Oligomeric Polyoxetanes with Two Mesogenic Groups in the Repeating Unit." Polym.J.29 (9). 775-779 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Sano, H.Ikeya, T.Kasuno.Z.B.Wang, Y.Kawakami, K.Soga: "Influence of Crystallinity of HZSM-5 Zeolite on Its Dealumination rate." Zeolites. 19. 80-86 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Z.B.Wang, T.MIzusaki, T.Sano, Y.Kawakami: "Bayer-Villiger Oxidation over HZSM-5 TYpe Zeolites." Bull, Chem.Soc.Jpn.70 (10). 2567-2570 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T.Sano, Y.Nakajima, Z.B.Wang, Y.Kawakami, K.Soga, A.Iwasaki: "Effects of Framework Aluminum on the Dissolution Process of ZSM-5 Zeolite Crystal." Microporous Mater.12. 71-77 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, K.Takeyama, K.Komuro, O.Ooi: "Synthesis and 750 MHz 1H NMR Characterization of Stereoregular Poly (methylphenylsilylenetrimethylene) ." Micromolecules. 31 (2). 551-553 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Komuro, S.Toyokawa, Y.Kawakami: "Synthesis and Polymerization of 1-Trimethylsiloxy-or 1-Triphenylsiloxysilacyclobutanes." Polym.Bull.40. 715-720 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, N.Kishimoto: "Synthesis of New Disiloxane-containing Polymers" Proc.Jpn.Academy. 74B (3). 41-45 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Li, Y.Kawakami: "Synthesis and Polymerization of an Optically Active Bifunctional Disiloxane I.Preparation of Optically Active and Highly Stereoregular Poly [ { (1S) -1- (1-naphthyl) -1-phenyl-3,3-dimethyldisiloxan-1,3-diyl} ethylene] by Polyaddition via Hydrosilylation." Macromolecules. 31 (17). 5592-5597 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, T.Takahashi, Y.Yada, I.Imae: "Synthesis of Optically Active Allylhydromethylphenylsilane and Elucidation of the Stereochemical Pathway to Give Isotactic Poly (methylphenylsilylenetrimethylene) ." Polym.J.39 (12). 1001-1003 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, N.Kishimoto, K.Takeshita, T.Watanabe: "Relaxation Study of Poly [4-oligodimethylsiloxanyl) styrene] s by Solid State 29Si NMR." Design Monom.Polym.2 (1). 93-101 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Komuro, Y.Kawakami: "Polymerization of 1,1,2-Trimethylsilacyclobutane" Polym.J.31 (2). 138-142 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Li, Y.Kawakami: "Synthesis and Polymerization of an Optically Active Bifunctional Disiloxane. 2. Preparation of Optically Active (S) -2- (1-Naphthyl) -2-phenyl-5,5-dimethyl-1-oxa-2,5-disilacyclopentane and Its Ring-Opening Polymerization." Macromolecules. 32 (3). 548-553 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Li, Y.Kawakami: "Catalytic Cross-Dehydrocoupling Polymerization of 1,4-Bis (dimethylsiyl)-benzene with Water. A New Approach to Poly [oxydimethylsilylene) (1,4-phenylene) (dimethylsilylene) ]" Macromolecules. (in press). (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Kawakami, I.Imae: "Functionality and Stereochemical Design of Silicon-containing Polymers." Macromol.Chem.Phys.(in press). (1999)

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公開日: 1999-12-08  

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