高配位ヨウ素官能基側鎖を有する高機能性高分子の合成と物質変換試剤としての応用研究

1997 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 08554031
• 研究機関: 千葉大学
• 研究代表者: 東郷 秀雄 千葉大学, 理学部, 助教授 (60217461)
• 研究分担者: 天谷 直之 日本油脂(株), 化成品研究所, 研究員
• キーワード: 高分子鎖三配位ヨウ素化合物 / 高分子型物質変換試剤 / 芳香環のヨウ素化 / 1、2-アリール転位

研究概要

高配位ヨウ素化合物は有機合成において酸化剤、炭素-炭素及び炭素-ヘテロ原子結合形成試剤として優れた機能を有するばかりでなく、試剤の低毒性から工業的利用が大いに期待されている。本研究では、当初の計画に基づいて、三配位ヨウ素官能基を高分子側鎖へ導入することにより、三配位ヨウ素化合物の反応試剤としての機動性とポリスチレン鎖の高分子としての機能性を連動させた、物質変換試剤としての高分子型三配位ヨウ素化合物の創製を検討した。種々の合成手法を検討した結果、簡便な手法でポリスチレン鎖の芳香環パラ位に三配位型ヨウ素官能基を導入できることが確立された。さらに、高分子型物質変換試剤として、種々の芳香族化合物のヨウ素化を検討したところ、高収率で対応する芳香族ヨウ素化合物を生成することが判明した。また、ケトン類の1、2-転位反応も高収率で進行することが分かった。しかも、高分子反応試剤の効率的回収及び再利用が可能であることも見い出された。今後は、さらに高分子型物質変換試剤としての反応用途の拡大を検討して行く。以上の知見は、速報として学術論文を発表し、現在印刷中である。

研究成果

• [文献書誌] O.Yamazaki, H.Togo, G.Nogami, and M,Tokoyama: "Novel Water-Soluble Organosilane Compounds as a Radical Reducing Agent in Aqueous Media" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 70. 2519-2523 (1997)
• [文献書誌] W.He, H.Togo, and M.Yokoyama: "Strategic Approach to C-Nucleosides via Sugar Anomeric Radical, Cation, and Anion with Sugar Tellurides" Tetrahedron Letters. 38. 5541-5544 (1997)
• [文献書誌] W.He, H.Togo, H.Ogawa, and M.Yokoyama: "Studies on the Formation of Alkyl Radicals from Alkyl Aryl Tellurides and Their Application to the Synthesis of Carbocyclic C-Nucleoside Analogs" Heteroatom Chemistry. 8. (1997)
• [文献書誌] T.Muraki, H.Togo, and M.Yokoyama: "Hypervalent Iodine Compounds as Free Radical Precursors" Reviews on Heteroatom Chemistry. 17. 213-243 (1997)
• [文献書誌] O.Yamazaki, H.Togo, and S.Matsubayashi: "1, 1, 2, 2-tetraphenyldisilane as a Diversified Radical Reagent" Tetrahedron Letters. 39(in press). (1998)
• [文献書誌] H.Togo, T.Katohgi, and M,Yokoyama: "Direct Preparation of Saccharin Skeletons from N-Methyl(o-methyl)arenesulfonamides with (Diacetoxyiodo)arenes" Synlett. 131-132 (1998)