| 研究概要 |
平成9年度は、平成8年度の成果を踏まえ、以下の2項目を重点的に研究した。その結果、ウィスカ-長を任意に制御する技術の可能性を得た。
(1)独立した重合系内でのPOB結晶核数の低減によるウィスカ-繊維長の増大
流動パラフィン中での重合において、p-ABAの濃度とウィスカ-長の関係を検討した。その結果、濃度1%では平均長30μm,平均径0.8μm、濃度2%では平均長9.6μm,平均径0.4μm、濃度4%では平均長3.4μm,平均径0.8μmのウィスカ-が生成した。ウィスカ-の形状パラメーターと密度から算出した生成結晶数は、濃度1%では3.3×10^<11>個/l、濃度2%では4.6×10^<12>個/l、濃度4%では8.3×10^<12>個/lと増大した。p-ABAの濃度を増大させると、見かけの重合速度の著しい増大により核形成時のオリゴマー過飽和度が大きく増加する。よって、生成核数が増大し、結果的にウィスカ-長が減少することが分かった。また、ウィスカ-形状の均一性、並びにウィスカ-が定常に成長する時間の長さの考察から、最適濃度を1%とした。
(2)結晶成長により消費されるオリゴマーの系外からの補給によるPOBウィスカ-繊維長の増大
オリゴマー濃度の低下による結晶成長の停止を抑制することを目的とし、結晶成長により消費されるオリゴマー量に対応したオリゴマーを重合系外から供給し、ウィスカ-の定常成長挙動とオリゴマー濃度との関係を検討した。p-ABA濃度1%、重合溶媒として流動パラフィン、重合温度330℃を基本条件とした。その結果、ウィスカ-の定常成長終了時に、結晶成長に消費されたオリゴマー量と同量のオリゴマーを加えることによって、定常成長が継続して先端角細化の開始が遅延され、ウィスカ-長が増大することが分かった。添加後のウィスカ-成長過程の考察から、新たな結晶核の生成はないこと、結晶側面へのオリゴマー結晶化が起こり結晶径が僅かに増大することが分かった。結晶径の増大は、添加するオリゴマー量を調製し、オリゴマー過飽和度を最適化することによって抑制できる。現在のところ、初期モノマー量に対して33%に相当するオリゴマーを一回添加する方法によって、10%ウィスカ-長増大が認められている。オリゴマーを連続的に供給することにより、任意に結晶長を制御する技術の可能性が示唆された。
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