超原子価ヨウ素化合物の特性を活かした新規有機ラジカル反応試剤の創製

1996 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 08640670
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 研究機関: 千葉大学
• 研究代表者: 東郷 秀雄 千葉大学, 理学部, 助教授 (60217461)
• キーワード: 超原子価ヨウ素化合物 / 有機ラジカル反応 / 炭素-窒素結合形成 / 窒素ラジカル / 炭素ラジカル / 炭素-炭素結合形成

研究概要

超原子価ヨウ素化合物を特性を活かし、有機合成において重要な化学変換試剤となる新規有機ラジカル反応試剤を開発するために、計画された一連の新規有機原子価ヨウ素化合物を合成するとともに、有機合成上、重要な炭素-炭素結合形成反応であるオレフィン類への付加反応及び種々の芳香環類への置換反応等について検討した。本研究では、超原子価ヨウ素化合物の芳香環オルト位に電子供与基あるいは架橋型基を有する新規有機超原子価ヨウ素化合物を設計合成し、有機ラジカル反応試剤としての反応性を検討したところ、芳香環パラ位に電子供与基を導入した超電子価ヨウ素化合物の反応性と比べ、反応性の劇的向上は見い出されなかった。しかし、本研究で合成した新規超原子価ヨウ素化合物のうち、一例が、従来の超原子価ヨウ素化合物は異なった。高次対称構造を有することが見い出された。現在、これら類縁化合物の新規合成と構造解析を行なっているが、それらの物性及び化学的挙動についても興味がもたれるため、今後検討してゆく。他方、分子間及び分子内の炭素-窒素結合形成反応についても検討し、有機合成上、有用な新規反応が見い出された。これらの知見は2件の学術論文に発表するとともに、現在2件の論文を作成中である。
今後、多様性有機ラジカル反応試剤としての向上を目指し、更なる超原子価ヨウ素化合物の設計合成、及び構造と反応性の関連について検討してゆく。

研究成果

• [文献書誌] T.Muraki,H.Togo,and M.Yokoyama: "Remote Functionalization : Cyclic Alkoxylation onto Aromatic Ring via Radical Pathway" Tetrahedron letters. 37. 2441-2444 (1996)
• [文献書誌] H.Togo,Y.Hoshino,and M.Yokoyama: "Cyclic Amination onto Aromatic Ring of Sulfonamides with (Diacetoxyiodo) arenes : Effect of Sulfonyl Group" Tetrahedron Letters. 37. (1996)
• [文献書誌] M.Yokoyama,M.Nomura,H.Togo,and H.Seki: "Coupling of Ribofuranosyl Fluoride and Iodoles" Journal of the Chemical Society,Perkin I. 2145-2149 (1996)
• [文献書誌] W.He,H.Togo,H.Ogawa,and M.Yokoyama: "Studies on the Formation of AlkyI Radicals from AlkyI Tellurides and Their Application to the Synthesis of Carbocyclic C-Nucleoside Analogues" Heteroatom Chemistry. 8(in press). (1997)
• [文献書誌] H.Yogo,T.Muraki,Y.Hoshina,and M.Yokoyama: "Formation and Synthetic Use of Oxygen-centered Radicals with (Diacetoxyiodo) arenes" Journal of the Chemical Society,Perkin I. (in press). (1997)
• [文献書誌] 東郷秀雄、星名洋一郎、野上玄器、横山正孝: "三配位ヨウ素化合物の特性を活かした有機ラジカル反応" 有機合成化学協会誌. 55. 90-98 (1997)