| 研究課題/領域番号 |
08640672
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
有機化学
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| 研究機関 | 千葉大学 |
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研究代表者 |
幸本 重男 千葉大学, 工学部, 助教授 (90195686)
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| 研究分担者 |
山田 和俊 千葉大学, 工学部, 教授 (60009230)
山本 忠 千葉大学, 工学部, 教授 (50039294)
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| 研究期間 (年度) |
1996 – 1997
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| キーワード | コール酸 / シクロファン / コーラファン / 分子認識 / ヌクレオシド / チャンネル構造 / 分子クレフト / 立体配座解析 |
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| 研究概要 |
コール酸により架橋されたシクロファンであるコーラファンを合成し、ヌクレオシド等の分子認識を目的とした。コーラファンのみでなく溝状ジポダント型コール酸誘導体による分子認識、および結晶場における新規チャンネル構造の構築についても研究した。また合成したコーラファンの光増感剤としての機能を検討した。
1.コーラファンの合成および分子認識能:4種類の空孔のサイズの違うビシクロコーラファンを合成した所、10^2M^<-1>オーダーの結合定数でアミノ酸誘導体、グルコピラノシド誘導体を認識した。特記すべきはこのうちの一つでほとんど例を見ない選択的なヌクレオシドの認識に10^4M^<-1>オーダーの結合定数で成功した。
2.ジポダント型溝状コール酸誘導体による分子認識:スペンサー部位にナフタレンテトラカルボキシイミド骨格を用い、両腕のポダント部位にコール酸を有する溝状ホスト分子を合成した。このホスト分子は10^2M^<-1>のオーダーで2,6-ナフタレンジメタノールを取り込み、温度可変^1HNMRによる立体配座解析の結果、取り込みいよりその立体配座を溝状に変換する事が判明した。
3.コール酸誘導体の結晶場における新規チャンネル構造の創製:コール酸メチルエステルの3位にアントラセン環をエステル結合により導入したコール酸誘導体を合成し、ゲスト分子と再結晶する事によりクラスレート化合物を生成した。単結晶X線構造解析により従来とは全く異なる新規チャンネル構造見出した。
4.ビジクロコーラファンによる光反応制御:ナフタレン系の[2+2]光環化反応にビシクロコーラファンを光増感剤として用い十分、増感剤として機能する事を見出した。しかしながら現在のところ不斉誘起には至っていない。今後、さらなる検討が必要である。
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