電子軌道立体効果という新立体効果に対する一般則

1996 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 08640674
• 研究機関: 東京大学
• 研究代表者: 大和田 智彦 東京大学, 薬学部, 助手 (20177025)
• キーワード: Diles-Alder反応 / π面選択 / 非古典的立体効果 / オレフィン / ケトン

研究概要

オレフィンとケトンの応用に限らずπ面を含む有機反応は数多く知られている。その中でも多数の立体化学を一義的に構築するDieles-Alder反応におけるπ面選択の一般則は基本的な知識となるはずである。
しかしながら単純化された反応系における非古典的立体効果によるπ面選択現象の例は数が少ない。
本研究者らは、立体障害に因らない遠隔置換基によるDieles-Alderπ面選択の例を見い出した。
この選択性をすでに行ないつつあるオレフィンおよびケトンの面選択性の知見と比較を行なった。

研究成果

• [文献書誌] Okamoto,I.Ohwada,T Shudo,K: "Orbital Unsymmetrization Affects facial Selectivitses of Pieles-Alder Dienopinle" J.Org.Chem. 61. 3155-3166 (1996)
• [文献書誌] Ohwada,T;Tuji,M.Okamoto,I.Shudo,K: "A Remote Substitnent Can Determine Magnitude of Faical Selectivity" Tetrahedron Lett.37. 2609-2612 (1996)
• [文献書誌] Ohwada,T.Uchiyama,M Tuji,M.Okamoto,I.Shudo,K.: "Unsymmetrization of the Olefin Group" Chem.Pharm.Bull.44. 296-306 (1996)