| 研究概要 |
マルチ銅タンパク質の活性部位のモデルとして,まずアスコルビン酸オキシダーゼの3個の銅からなる3角形3核に注目して考えることとした。そのための基礎として,複核金属部分と単核構造部分を適当な橋かけ配位子で連結することが考えられる。そのためにまず,基礎となる複核錯体の合成研究を行った。
(1)1,3-ジアミノプロパン-2-オ-Nとアセチルアセトンまたはベンゾイルアセトンからなる2核配位子を含みピリダジンまたはフタラジンで橋かけした複核銅(11),ニッケル(11)錯体を合成し,それらの構造と磁気的・分光学的・電気化学的性質について調べた。その減価,これらの錯体は極めて平面性の強い構造をもち,それを反映して銅(11),銅(11)間に極めて強い反強磁性的相互作用が働いていることが判明した。
(2)N,N,N′,N′-テトラキス[(1-エチル-2-ベンズイミダゾリル)メチル]-2-ヒドロキシ-1,3-ジアミノプロパンを含み酢酸イオンで橋かけしたニッケル(11)錯体を合成し,その構造解析,磁気的・分光学的性質を明らかにした。構造,磁性両面から,この錯体はウレアーゼの活性部位モデルとして適していることが判明した。
(3)(2)に示した二核配位子とモノメチルカルボナトで橋かけした複核ニッケル(11)錯体を合成し,その構造解析,磁気的・分光学的性質を明らかにした。
(4)2-(2-アミノエチル)ピリジンと2,3-ブタンジオン-2-オキシムからなるシック塩基とアジ化物イオンまたは水酸化物イオンからなる3核銅(11)錯体(直線型)を合成した。
現在,酢酸イオンを含み上記シック塩基を含む3角形型3核銅(11)錯体も得られつつある。
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