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生体膜におけるビタミンE(α-T)のフリーラジカル捕捉反応機構の解明を目的に、生体膜モデルとしてホスファチジルコリン(PC)リポソームを用いてα-TとPCの反応を検討した。まず、α-Tと4種の1-飽和-2-不飽和型PC由来のペルオキシラジカルとの反応生成物を分離し、その構造をα-Tの8a位炭素にPC由来のペルオキシラジカルが直接結合した8a-(PC-dioxy)-α-tocopheronesと決定した。次に、2種のPCより調製した一枚膜リポソームの過酸化反応におけるα-T由来の生成物挙動を調べ、α-TはPCの過酸化を抑制することによってキノン体、エポキシキノン体および8a-(PC-dioxy)-α-tocopheronesへ変化することを明らかにした。この反応系で生成した8a-(PC-dioxy)-α-tocopheronesの量は非常にわずかであり、それを分析用標品として利用することは不可能である。そこで、この付加物を多量に調製することを試み、鉄触媒存在下でα-TとPCヒドロペルオキシド(PCOOH)を反応させることによる高収率の付加物調製法を確立した。リポソーム中において鉄触媒によるα-TとPCOOHの反応は、α-TとPCOOH由来のエポキシPCペルオキシラジカルあるいはPCペルオキシラジカルが直接反応することによるものであり、α-TはPCOOHのレドックス分解で生ずるラジカル種に対しても捕捉能を有することが示された。最後に、ラット肝臓ホモジェネートを用いて、AAPHで誘導される脂質過酸化反応に対する内在性α-Tの抗酸化作用を明らかにし、この時の反応生成物としてα-Tキノンを確認した。今後は、動物細胞組織におけるα-T反応生成物の微量分析法確立とα-Tの生体内抗酸化機構のより詳細な解明が求められる。
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