|
4価ジルコノセン錯体試薬としてSchwartz試薬を用いエポキシオレフィン誘導体との反応を行うとオレフィン部位へのハイドロジルコネーションが優先し、続くS_N2型分子内求核反応により立体特異的に炭素環状化合物が得られることを明らかにした。特に、ビニルエポキシド誘導体では高収率でシクロプロピルカルビノール体を与えシクロプロパン環上の置換基の立体化学は高立体選択的なハイドロジルコネーションに基づいていることを明らかにした。
ジルコノセン-(1-ブテン)錯体(“Cp_2Zr")を用いた新規環変換反応の開発を行った。すなわち、α-位にビニル基を有しα'-位に脱離基を有する酸素あるいは窒素ヘテロ環化合物と“Cp_2Zr"との反応は効率良く進行し、炭素環上化合物を立体選択的に与えることを見出した。本反応の反応機構は鎖状エポキシあるいはアジリジン中間体への分子内Z-アリルジルコノセン部位の求核環化反応により進行していることを明らかにし、反応の立体選択性は遷移状態モデルの考察から矛盾なく説明可能である。
上記、新反応の不斉触媒反応化は未だ目的とする段階には達していないが、申請者が既に報告しているアリルエーテルと“Cp_2Zr"との反応によるZ-アリルジルコノセンの生成、続くカルボニル化合物へのアリル化反応の不斉触媒反応化と併せて鋭意検討中である。
|
