1996 年度実績報告書

アシルポリシランからの新しい有機ケイ素活性種の生成とその反応挙動の解明

研究課題

研究課題/領域番号	08750986
研究機関	広島大学
研究代表者	大下浄治広島大学, 工学部, 助手 (90201376)
キーワード	アシルポリシラン / シレン / リチウム
研究概要	1.リチウムシラエノラートをアシルポリシランとシリルリチウムとの反応から効率良く生成する方法を確立した。同時に本法の適用範囲も解明し、アシルポリシランのカルボニル置換基はフェニル基よりも大きくかつα水素を持たないことがリチウムシラエノラートを安定に収率よく得るために必須であることを報告した。また生成したリチウムシラノエラートの構造をNMRを中心とするスペクトル解析で明らかにし、中心のケイ素と炭素の結合は幾分二重結合性を有していることが見いだされた。さらに、リチウムシラノエラートの化学的性質を解明する目的でハロゲン化アルキル、クロロシラン、ジエン、カルボニル化合物、塩化パラジウムとの反応を詳細に検討し、これらの反応がリチウムシラノエラートのカルボニル上の置換基の種類によって大きく左右さること、リチウムシラノエラートが炭素等価体であるリチウムエノラートとは異なる反応性を示すこと、リチウムシラノエラートが様々なアシルポリシラン、シレン、ケイ素環状化合物の合成前駆体として有用であることが明らかになった。 2.アシルポリシランの熱異性化反応からシレンを定量的に、しかも簡便に生成する手法を開発した。この手法を用いて生成されたシレンとオレフィン、ジエン、アセチレン、カルボニル化合物との反応を検討した。その結果これらの反応経路がシレン上および反応剤の反応中心上の置換基の種類、とくにアルキル基かアリール基かによって大きく左右されることが見いだされた。これらの反応も各種ケイ素環状化合物の合成に有用である。

研究成果

(8件)

すべてその他

すべて文献書誌 (8件)

[文献書誌] Mitsuo Ishikawa: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds.53.Thermal Reactions of Acylpolysilane" Main Group Chemistry. 1. 219-228 (1996)
[文献書誌] Joji Ohshita: "Oxidative Coupling of Lithium Silenolates : First Synthesis of Bis (scyl) -substituted Polysilanes" Organometallics. 15.9. 2198-2200 (1996)
[文献書誌] Joji Ohshita: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds.55.Synthesis and Reactions of Lithium Silenolates,Silicon Analogs of Lithium Silenolates" Organometallics. 15.14. 3136-3146 (1996)
[文献書誌] Mitsuo Ishikawa: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds.58.The Reactions of Silenes Produced Thermally from Acylpolysilanes with Carbonyl Compounds" Organometallics. 15.18. 3836-3843 (1996)
[文献書誌] Mitsuo Ishikawa: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds.61.The Reactions of Silenes Produced Thermally from Acylpolysilanes with Trimethylsilylacetylene" Organometallics. (in press).
[文献書誌] Joji Ohshita: "Reactions of Acylpolysilanes with Organolithium Reagents" Main Group Chemistry News. (in press).
[文献書誌] Joji Ohshita: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds.60.The Reactions of Lithium Silenolates with Dienes" Organometallics. (in press).
[文献書誌] Joji Ohshita: "Reactions of Lithium Silenolates with Carbonyl Compounds" Organometallics. (in press).

1996 年度 実績報告書

アシルポリシランからの新しい有機ケイ素活性種の生成とその反応挙動の解明

研究代表者

大下 浄治 広島大学, 工学部, 助手 (90201376)

研究成果

[文献書誌] Mitsuo Ishikawa: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds.53.Thermal Reactions of Acylpolysilane" Main Group Chemistry. 1. 219-228 (1996)

[文献書誌] Joji Ohshita: "Oxidative Coupling of Lithium Silenolates : First Synthesis of Bis (scyl) -substituted Polysilanes" Organometallics. 15.9. 2198-2200 (1996)

[文献書誌] Joji Ohshita: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds.55.Synthesis and Reactions of Lithium Silenolates,Silicon Analogs of Lithium Silenolates" Organometallics. 15.14. 3136-3146 (1996)

[文献書誌] Mitsuo Ishikawa: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds.58.The Reactions of Silenes Produced Thermally from Acylpolysilanes with Carbonyl Compounds" Organometallics. 15.18. 3836-3843 (1996)

[文献書誌] Mitsuo Ishikawa: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds.61.The Reactions of Silenes Produced Thermally from Acylpolysilanes with Trimethylsilylacetylene" Organometallics. (in press).

[文献書誌] Joji Ohshita: "Reactions of Acylpolysilanes with Organolithium Reagents" Main Group Chemistry News. (in press).

[文献書誌] Joji Ohshita: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds.60.The Reactions of Lithium Silenolates with Dienes" Organometallics. (in press).

[文献書誌] Joji Ohshita: "Reactions of Lithium Silenolates with Carbonyl Compounds" Organometallics. (in press).

1996 年度実績報告書

大下浄治広島大学, 工学部, 助手 (90201376)