ゼロバックグラウンド吸収測定を用いたキラル分子の光制御

1996 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 08875190
• 研究機関: 東京大学
• 研究代表者: 山下 俊 東京大学, 工学系研究科, 講師 (70210416)
• キーワード: スルホキシド / 不斉反転 / 自由体積

研究概要

1.光学活性色素・工学活性前駆体色素の合成
フェニルトリルスルホキシドおよびそのピレン誘導体を合成し、光学物性の評価を行った。これらの色素は、紫外に吸収をもち、光励起により不斉反転するが、モル楕円率はあまり高くなく、円偏向にたいする選択性はあまり高くないことが分かった。本実験はこの色素を用いて行うことも可能であるが、今後の展開として、光学活性中心に発色団を導入することや、らせん高分子に担持することにより、固有のモル楕円率を向上させたとおもしろいことになると期待される。
2.光異性化反応に伴う不斉誘起反応の解析
合成した不斉反転型色素の溶液中および高分子固相中での光不斉反転反応挙動を調べた。反応の量子収率は高分子固相中でも溶液中とあまり変わらず、この色素の不斉反転に要する自由体積はきわめて小さいことが分かった。しかし、光反応後期では、一次反からのずれが見られ、自由体積分布を反映していることが分かった。さらに、そのダイナミクスの温度化を室温から液体窒素温度までの範囲で測定したところ、80Kでは、反応速度は低下することが分かった。これは、動的自由体積の影響をうけるためと考えられる。これらの知見から、この色素はこれまでにないミクロ環境を反映するプローブ素であることが分かったが、さらに、不斉ポリマーなどを用いれば、不斉反応場の環境プローブとしての応用が期待される。

研究成果

• [文献書誌] H.Yu,T.Yamashita,and K.Horie: "Synthesis and Chemically Amplified Photo-Cross-Linking Reaction of a Polymide Containing an Epoxy Group" Macromolecules. 29(4). 1144-1150 (1996)
• [文献書誌] 伊藤、氏平、浅野、山下、堀江: "アクリルアミド系ゲルの温度、メタノール/水による体積相転移の自由体積パラメータ変化-陽電子消滅寿命測定、蛍光プローブの蛍光異方性比測定、および回転拡散運動測定で得られた結果の比較" 高分子論文集. 53(6). 366-374 (1996)
• [文献書誌] H.W.Huang,K.Horie,T.Yamashita,S.Machida,et al.: "Fluorescence Study on Intermolecular Interaction Between Mesogenic Biphenyl Moieties of a Thermotropic Liquid-Crystalline Polyester (PB-10)" Macromolecules. 29(10). 3485-3490 (1996)
• [文献書誌] H.S.Yu,T.Yamashita,K.Horie: "Influence of a Photo-acid Generator on Photoreactivity of a Photosenstive Polymide Containing Epoxy Groups" Polym.J.28(8). 703-707 (1996)
• [文献書誌] H.Takahashi,K.Horie,T.Yama-shita,M.Sone,et al.: "Fluorescence Study on a Thermotropic Liquid Crystal : Bis (p-hexyloxyphenyl) terephthalate" Liquid Crystals. (in press).
• [文献書誌] H.Takahashi,K.Horie,T.Yama-shita,S.Machida,et al.: "Fluorescence Study of the Microstructure of a Lyotropic Liquid Crystalline Polyester Substituted with Sulfonate and Nitro Groups" Macromol.Chem.Phys.197(9). 2703-2712 (1996)
• [文献書誌] T.Yamashita K.Horie: "Proceedings of China-Japan Birateral Symposium on Polymer MaterialsScinecne" Caiyuan Pan,T.Uryu Eds.,Press of University of Scieicne and Technology of China, 260 (1996)