電荷移動型交互性の主鎖を有するπ共役系高分子の合成とナノスケールでの組織制御

1997 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 09232217
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 山本 隆一 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (10016743)
• キーワード: π共役高分子 / 電荷移動ユニット / 有機金属重縮合法 / スタッキング / π-π相互作用

研究概要

本研究では、昨年に引続きπ共役高分子の中でも特に電荷移動型交互性の主鎖を有するπ共役高分子の合成及びポリチオフェン系、ポリチアゾール系π共役高分子の組織化について研究を行った。ニッケル、パラジウム錯体を用いた有機金属縮合法により、電荷移動型交互性の主鎖構造を有するπ共役高分子の合成を行った。電子供与性アリーレンユニット-Ar-と電子受容性アリーレンユニット-Ar′-で構成されたπ共役高分子-(Ar-Ar′)-は、主鎖に沿った電荷移動構造Ar^<δ+>-Ar′^<δ->を有しており、相当するホモポリマーよりも長波長側にUV-visible吸収及び蛍光を示すことがわかった。フェロセンと電子吸引性エチニル基で構成されたポリアリーレンエチニレンを上記の手法と同様に合成した。その電気化学的な性質を解析した結果、ポリマーのp型ド-ピングが、低分子化合物と比較して高酸化側にシフトし、エチニル基の電子的影響を受けていることがわかった。また、同様のことがメスバウアースペクトル法により確認された。
regioregular型ポリアルキルチオフェン、ポリアルキルチアゾールはスタッキングによるπ-π相互作用により吸収の長波長側へのシフトを起こすことがわかった。

研究成果

• [文献書誌] H.Hyashi and T.Yamamoto: "“Synthesis of Regioregular π-Conjugated Poly (Thienyleneethynylene) with a Hindered Phenolic substituent"" Macromolecules. 30. 330-332 (1997)
• [文献書誌] T.Yamamoto, T.Morikita et al.,: "“Poly (aryleneethynylene) Type Polymers Containing Ferrocene Unit in the π-Conjugated Main Chain. Preparation, Optical Properties, Redox Behavir, and Mossbauer・・・・・"" Macromolecules. 30. 5390-5396 (1997)
• [文献書誌] T.Yamamoto, H.Suganuma, et al.: "“π-Conjugated and Light Emitting Poly (4,4′-dialkyl-2,2′-bithiazole-5,5′-diyl) s and Their Analogues Comprised of Electron-Accepting Their Analogue Comprised of …"" Chem. Master.9. 1217-1225 (1997)