1997 年度実績報告書

電子移動平衡を介する構造規則制界面の設計

研究課題

研究課題/領域番号	09237256
研究機関	東京都立大学
研究代表者	彌田智一東京都立大学, 大学院・工学研究科, 教授 (90168534)
研究分担者	鈴木剛彦東京都立大学, 工学研究科, 助教授 (50087300) 河合是東京都立大学, 工学研究科, 助教授 (00087298)
キーワード	ラジカルイオン対 / 電子移動平衡 / 構造規制電極 / 包接結晶 / アリールピリジウム / 共役組織体 / 水素結合ネットワーク / 電解包接
研究概要	本研究は、外場や外部刺激に敏感なラジカルイオン対の電子移動平衡を構造規制された電極界面に実現し、そのヘテロ混合原子価状態の変化をセンシングモードとする新しいタイプの電極表面修飾を創製するを目的とする。そのためには、界面における包接結晶の成長と電子移動平衡による擬縮退系の実現が挙げられる。今年度は、(1)π共役系分子を水素結合介したネットワーク形成できる包接結晶の探索、(2)光電気化学的なビラジカル生成が可能なアリールピリジウム共役組織体の合成、(3)原子間力顕微鏡による結晶表面の分子配列転移の観察を行った。双頭型ジホスホニウム塩ホストを合成し、水酸基を2個もつ各種フェノール誘導体ゲストとの包接結晶化を試みた。メタノール溶液あるいは水溶液から高品位な単結晶が得られるが、その収率と速度は双頭型ホストホスホニウム間距離とゲストの組み合わせに大きく依存した。X線結晶構造解析より、フェノール水酸基とハロゲン化物イオンとの水素結合が結晶全体に擬一次元的に発達したネットワーク構造が明らかとなった。特に、結晶中のホストの配座と臭化物イオンの配置は変化していないにもかかわらず、包接されたゲストによってこのネットワーク構造は大きく異なる。これらのネットワーク構造は、水素結合を介したフェノール誘導体の架橋と見なすことができ、隣接するπ共役系の相互作用による電子的機能の発現が期待される。ホスホニウム塩を電解質に用いたベンゾキノン水溶液の電解では、生成したヒドロキノンが電極表面と電解液中に包接結晶を与えた。この電解包接化は高度に構造規制された電極修飾プロセスとして利用できるものと考えられる。

研究成果

(8件)

すべてその他

すべて文献書誌 (8件)

[文献書誌] Jiro Abe: "A New Class of Carborone Coupowxls for Second-order Non Linear Optics:Abinitio Molecular Orbital Study of Hyperpolarizability" Inorg,Chem.37・1. 172-173 (1998)
[文献書誌] Kenichi Ishibashi: "Nornialy aligned π-Conjugated Langmuir-Blodgett Films of Oligoacene Amphipluleo" Thin Solid Films. (in press).
[文献書誌] Tatsuji Kawasaki: "Hydration-Dehydration-induced Reversible Ordering-Disordering Transition of the Molecular Arrangement on the Surface of KCP(Br)Single Crystals" J.Phys.Chem.B. (in press).
[文献書誌] Keiji Nagai: "A Soft-Hard-tunable Molecule-based Magnet Via Photo-induced Sprn Happing Transition in a MnTEtOPP-TCNE Charge Transfer Salt" Solid State Commun. 102・11. 809-812 (1977)
[文献書誌] Rong Wang: "Electrochemical Modulation of Molecular Convorsion in Azobongone-terminated Self-assembled Monalayer Film An in situ UV-visible and IR" Langmuir. 13・17. 4644-4651 (1997)
[文献書誌] Kenichi Ishibashi: "First-order Hyperpolarizability of Oligo-acene Derivatives by Hyper-Reyleigh Scattoring Method" Chem.Phys Lett.279. 107-111 (1997)
[文献書誌] 彌田智一: "表面処理Q&A" 産業技術サービスセンター(印刷中),
[文献書誌] 彌田智一: "現代界面・コロイド化学の基礎講義および測定マニュアル" 丸善, 286 (1997)

1997 年度 実績報告書

電子移動平衡を介する構造規則制界面の設計

研究代表者

彌田 智一 東京都立大学, 大学院・工学研究科, 教授 (90168534)

研究成果

[文献書誌] Jiro Abe: "A New Class of Carborone Coupowxls for Second-order Non Linear Optics:Abinitio Molecular Orbital Study of Hyperpolarizability" Inorg,Chem.37・1. 172-173 (1998)

[文献書誌] Kenichi Ishibashi: "Nornialy aligned π-Conjugated Langmuir-Blodgett Films of Oligoacene Amphipluleo" Thin Solid Films. (in press).

[文献書誌] Tatsuji Kawasaki: "Hydration-Dehydration-induced Reversible Ordering-Disordering Transition of the Molecular Arrangement on the Surface of KCP(Br)Single Crystals" J.Phys.Chem.B. (in press).

[文献書誌] Keiji Nagai: "A Soft-Hard-tunable Molecule-based Magnet Via Photo-induced Sprn Happing Transition in a MnTEtOPP-TCNE Charge Transfer Salt" Solid State Commun. 102・11. 809-812 (1977)

[文献書誌] Rong Wang: "Electrochemical Modulation of Molecular Convorsion in Azobongone-terminated Self-assembled Monalayer Film An in situ UV-visible and IR" Langmuir. 13・17. 4644-4651 (1997)

[文献書誌] Kenichi Ishibashi: "First-order Hyperpolarizability of Oligo-acene Derivatives by Hyper-Reyleigh Scattoring Method" Chem.Phys Lett.279. 107-111 (1997)

[文献書誌] 彌田智一: "表面処理Q&A" 産業技術サービスセンター(印刷中),

[文献書誌] 彌田智一: "現代界面・コロイド化学の基礎 講義および測定マニュアル" 丸善, 286 (1997)

1997 年度実績報告書

彌田智一東京都立大学, 大学院・工学研究科, 教授 (90168534)

[文献書誌] 彌田智一: "現代界面・コロイド化学の基礎講義および測定マニュアル" 丸善, 286 (1997)