1997 年度実績報告書

典型元素-遷移金属間結合の化学

研究課題

研究課題/領域番号	09239105
研究種目	重点領域研究
研究機関	大阪市立大学
研究代表者	小澤文幸大阪市立大学, 工学部, 教授 (40134837)
研究分担者	飛田博実東北大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (30180160) 宮浦憲夫北海道大学, 工学部, 教授 (10002049) 榊茂好熊本大学, 工学部, 教授 (20094013)
キーワード	典型元素-遷移金属間結合 / シリル錯体 / シリレン錯体 / ゲルミル錯体 / ボリル錯体 / ヒドロシリル化反応 / ジシリル化反応 / ジボリル化反応
研究概要	[小澤文幸](1)cis-PtR(ER′R_3)L_2型錯体(E=C,Si,Ge)の還元的脱離反応について、E=Si>Ge>>CおよびR=Me>Ph>Et>Pr>Buの順に、顕著に反応性が低下することを見いだした.(2)ルテニウム触媒ヒドロシリル化反応において、触媒反応機構が有機ルテニウム錯体とヒドロシランの反応選択性によって規制されていることを明らかにした。 [榊茂好](1)遷移金属錯体によるインターエレメント結合の活性化反応についてab initio MO法による理論的研究を行い、遷移状態構造、活性障壁、インターエレメント結合の活性化における特徴を明らかにした.(2)エチレンのジシリル化反応の触媒サイクルについて理論的研究を行い、律速過程はPt-SiR_3へのエチレン挿入反応であることを明らかにした. [宮浦憲夫](1)アルコキシ型ジホウ素化合物のアルキン、アルケン、1,2-ジエンおよび1,3-ジエンへの付加が、ゼロ価白金触媒の存在下で効率よく進行することを見いだした.また、その反応機構を明らかにした.(2)ジホウ素化体における二つのホウ素基の反応特性について調査し、これらが有機化合物の変換反応に対して段階的に利用できることを明らかにした。 [飛田博実](1)分子内ドナーで安定化された鉄およびルテニウムのビス(シリレン)錯体およびジシラニル-(シリレン)錯体はアルコールや水等の求核剤と瞬時に反応し、金属-ケイ素二重結合への付加反応生成物を与えた.(2)トリフェニルホスフィン配位子を含むルテニウムのビス(シリレン)錯体を加熱すると、金属-ケイ素二重結合にホスフィン配位子のフェニル基のC-H結合が付加することを見いだした.

研究成果

(12件)

すべてその他

すべて文献書誌 (12件)

[文献書誌] 丸山洋一郎: "Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of 1,4-Bis(trimethylsilyl)-3-buten-1-ynes" Chem.Lett.(7). 623-624 (1997)
[文献書誌] 丸山洋一郎: "Mechanistic Study of Ruthenium-catalyzed Hydrosilation of 1-Trimethylsilyl-1-buten-3-yne" J.Am.Chem.Soc.120(7). 1421-1429 (1998)
[文献書誌] 小澤文幸: "Kinetic Studies on the Reductive Elimination of cis-PtMe(SiPh_3)(PMe_2Ph)_2and cis-PtMe(GePh_3)(PMe_2Ph)_2" Organometallics. 17(6)(未定). (1998)
[文献書誌] 榊茂好: "Oxidative Addition of a C-H σ Bond to M(PH_3)_2(M=Pd or Pt).An ab initio Molecular Orbital Study on the Chelate Phosphine Effect" J.Chem.Soc.Dalton Trans.(3). 803-809 (1997)
[文献書誌] 榊茂好: "A Theoretical Study of Platinum-Catalyzed Disilylation of Alkene" J.Organomet.Chem.535(イ). 25-28 (1997)
[文献書誌] 石山竜生: "Diboration of Alkenes with Bis(pinacolato)diboron Catalysed by a Platinum(0)Complex" Chem.Commun.(7). 689-690 (1997)
[文献書誌] 石山竜生: "Synthesis of Arylboronates via the Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Tetra(alkoxo)diborons with Aryl Triflates" Tetrahedron Lett.38(19). 3447-3450 (1997)
[文献書誌] 安彦崇昭: "A Sequence of Palladium-Catalyzed Borylation of Allyl Acetates with Bis(pinacolato)diboron and Intramolecular Allylboration for the Cyclization" Chem.Lett.(8). 811-812 (1997)
[文献書誌] 和田裕明: "Reactivity of a Donor-Stabilized Bis(silylene)ruthenium Complexes toward Nucleophiles ROH(R=Me,H)" Organometallics. 16(10). 2200-2203 (1997)
[文献書誌] Lung-Shiang Luh: "Synthesis and Properties of σ-Alkyl-Substituted Silanediyl-Bridged and Silanetriyl-Bridged Diiron Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.70(9). 2193-2200 (1997)
[文献書誌] 飛田博実: "Reaction of Silyl(carbonyl)iron Complexes with LiAlH_4 Giving Methylsilanes:Reduction of a Carbonyl Ligand and Coupling with a Silyl Group" Chem.Lett.(8). 805-806 (1997)
[文献書誌] 和田裕明: "Intramolecular Aromatic C-H Bond Activation by a Silylene Ligand in a Methoxy-Bridged Bis(silylene)Ruthenium Complex" Organometallics. 16(18). 3870-3872 (1997)

1997 年度 実績報告書

典型元素-遷移金属間結合の化学

研究代表者

小澤 文幸 大阪市立大学, 工学部, 教授 (40134837)

研究成果

[文献書誌] 丸山洋一郎: "Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of 1,4-Bis(trimethylsilyl)-3-buten-1-ynes" Chem.Lett.(7). 623-624 (1997)

[文献書誌] 丸山洋一郎: "Mechanistic Study of Ruthenium-catalyzed Hydrosilation of 1-Trimethylsilyl-1-buten-3-yne" J.Am.Chem.Soc.120(7). 1421-1429 (1998)

[文献書誌] 小澤文幸: "Kinetic Studies on the Reductive Elimination of cis-PtMe(SiPh_3)(PMe_2Ph)_2and cis-PtMe(GePh_3)(PMe_2Ph)_2" Organometallics. 17(6)(未定). (1998)

[文献書誌] 榊 茂好: "Oxidative Addition of a C-H σ Bond to M(PH_3)_2(M=Pd or Pt).An ab initio Molecular Orbital Study on the Chelate Phosphine Effect" J.Chem.Soc.Dalton Trans.(3). 803-809 (1997)

[文献書誌] 榊 茂好: "A Theoretical Study of Platinum-Catalyzed Disilylation of Alkene" J.Organomet.Chem.535(イ). 25-28 (1997)

[文献書誌] 石山 竜生: "Diboration of Alkenes with Bis(pinacolato)diboron Catalysed by a Platinum(0)Complex" Chem.Commun.(7). 689-690 (1997)

[文献書誌] 石山竜生: "Synthesis of Arylboronates via the Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Tetra(alkoxo)diborons with Aryl Triflates" Tetrahedron Lett.38(19). 3447-3450 (1997)

[文献書誌] 安彦崇昭: "A Sequence of Palladium-Catalyzed Borylation of Allyl Acetates with Bis(pinacolato)diboron and Intramolecular Allylboration for the Cyclization" Chem.Lett.(8). 811-812 (1997)

[文献書誌] 和田裕明: "Reactivity of a Donor-Stabilized Bis(silylene)ruthenium Complexes toward Nucleophiles ROH(R=Me,H)" Organometallics. 16(10). 2200-2203 (1997)

[文献書誌] Lung-Shiang Luh: "Synthesis and Properties of σ-Alkyl-Substituted Silanediyl-Bridged and Silanetriyl-Bridged Diiron Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.70(9). 2193-2200 (1997)

[文献書誌] 飛田博実: "Reaction of Silyl(carbonyl)iron Complexes with LiAlH_4 Giving Methylsilanes:Reduction of a Carbonyl Ligand and Coupling with a Silyl Group" Chem.Lett.(8). 805-806 (1997)

[文献書誌] 和田 裕明: "Intramolecular Aromatic C-H Bond Activation by a Silylene Ligand in a Methoxy-Bridged Bis(silylene)Ruthenium Complex" Organometallics. 16(18). 3870-3872 (1997)

1997 年度実績報告書

小澤文幸大阪市立大学, 工学部, 教授 (40134837)

[文献書誌] 榊茂好: "Oxidative Addition of a C-H σ Bond to M(PH_3)_2(M=Pd or Pt).An ab initio Molecular Orbital Study on the Chelate Phosphine Effect" J.Chem.Soc.Dalton Trans.(3). 803-809 (1997)

[文献書誌] 榊茂好: "A Theoretical Study of Platinum-Catalyzed Disilylation of Alkene" J.Organomet.Chem.535(イ). 25-28 (1997)

[文献書誌] 石山竜生: "Diboration of Alkenes with Bis(pinacolato)diboron Catalysed by a Platinum(0)Complex" Chem.Commun.(7). 689-690 (1997)

[文献書誌] 和田裕明: "Intramolecular Aromatic C-H Bond Activation by a Silylene Ligand in a Methoxy-Bridged Bis(silylene)Ruthenium Complex" Organometallics. 16(18). 3870-3872 (1997)