| 研究概要 |
新しい構造と機能をもつ有機分子を、σ骨格とπ電子系との相互作用を機軸とするコンセプトに基づいて設計・合成することを目的として研究を行ない、以下の結果を得た。
1.ビシクロ炭素骨格の縮環した多環式芳香族炭化水素の合成とカチオン種への変換 ビシクロオクテン(以下BCOと略記)が完全に縮環したトリフェニレンを新たに合成し、一電子酸化によってカチオンラジカル種に変換し磁気的性質をESR法によって明らかにした。さらに2価カチオン種へ変換してNMRによりその電子的性質を明らかにした。
2.ビシクロ骨格の縮環した含硫黄環状π共役系の合成と物性検討 BCOの縮環したチオフェンおよび1,4-ジチインを一電子酸化によってカチオンラジカル種へと変換し、これらのイオン結晶としての構造をX線結晶解析によって明らかにし、さらに磁気的性質をESR法によって検討した。特に1,4-ジチインについては2価カチオン種へ変換してNMRによりその性質を明らかにした。
3.ビシクロ骨格の縮環したシレピンからのカチオン種への変換 3個のBCOの縮環したシレピンからのヒドリド引き抜きによって、π共役したケイ素カチオンすなわちシラトロピリウムイオン誘導体に変換することに初めて成功した。さらにその転位反応について検討した。
4.高度にひずんだビシクロ骨格の縮環した環状π共役炭化水素の合成と物性検討 BCOよりも高度にひずんだビシクロ[2.1.1]ヘキセンが完全に縮環した環状π共役系、ベンゼンおよびシクロオクタテトラエン誘導体を合成し、ひずみによる新規な物性について明らかにした。
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