均一系金属触媒を用いる新規C-C結合生成反応の開拓

1999 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 09304069
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 山本 嘉則 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (60029519)
• 研究分担者: 斎藤 慎一 東北大学, 反応科学研究所, 助手 (80283076)
• キーワード: パラジウム触媒 / 共役エンイン / 芳香環化 / スチレン誘導体 / フェノール誘導体 / フラン誘導体

研究概要

パラジウム触媒存在下、アレンに対し、マロノニトリルなどの活性水素を有するプロ求核体が付加反応することを明らかにした。更にこの炭素-水素結合の付加反応のメカニズムを明らかにすることに成功した。更にアレン以外にもオレフィンやアセチレンなどの不飽和化合物についても同様に反応を行い、同様なヒドロ炭素化反応が進行することを明らかにした。また、フラン等の一部の芳香族化合物もプロ求核体として反応することを見いだした。続いてパラジウム触媒存在下、共役エンイン化合物が芳香環化することを見い出した。更にこの反応のメカニズムを明らかにすることに成功しこの知見を基に種々の多置換ベンゼンの位置選択的な、効率のよい合成法を確立した。以上のような反応は有機化学反応においてもっとも基本的な反応である、炭素-炭素結合形成反応の新様式であり、有機合成化学上、非常に有用である。

研究成果

• [文献書誌] J.-G.Shim,Y.Yamamoto: "A Novel and Effective Route to 1,3-Oxazolidine Derivatives. Palladium Catalyzed Regioselective [3+2] Cycloaddition of Vinylic Oxyranes with Imines"Tetrahedron Lett. 40. 1053-1056 (1999)
• [文献書誌] S.Kamijo,Y.Yamamoto: "Synthesis of Cyclic Ethers via the Palladium Catalyzed Intramolecular Hydrocarbonation of Alkoxyallenes"Tetrahedron Lett. 40. 1747-1750 (1999)
• [文献書誌] M.Meguro,Y.Yamamoto: "Novel Palladium Catalyzed Formal [3+2] Cycloaddition via Hydrocarbonation Reactions of Allenes"J. Org .Chem.. 64. 694-695 (1999)
• [文献書誌] L.G.Quan,V.Gevorgyan,Y.Yamamoto: "Intramolecular Nucleophilic Addition of Vinylpalladiums to Aryl Ketones"J. Am. Chem. Soc.. 121. 3545-3546 (1999)
• [文献書誌] V.Gevorgyan,L.G.Quan,Y.Yamamoto: "Synthesis of lndenols and Indanones via Catalytic Cyclic Vinylpalladation of Aromatic Aldehydes"Tetrahedron Lett. 40. 4089-4092 (1999)
• [文献書誌] V.Gevorgyan,Y.Yamamoto: "Palladium-catalyzed Enyne-yne [4+2] Benzannulation as a New and General Approach to Polysubstituted Benzenes"J. Organomet .Chem.. 576. 232-247 (1999)
• [文献書誌] Y. Yamamoto: "Current Trends in Organic Synthesis"Academic/Plenum Pub.. 8 (1999)
• [文献書誌] V. Gevorgyan, Y. Yamamoto: "Perspectives in Organopalladium Chemistry for the 21 Century"Elsevier. 16 (1999)