中性化合物の高感度分離同定用ミセル動電クロマトグラフィー・質量分析法の構築

1999 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 09304071
• 研究機関: 姫路工業大学
• 研究代表者: 寺部 茂 姫路工業大学, 理学部, 教授 (50115888)
• 研究分担者: 大塚 浩二 姫路工業大学, 理学部, 助教授 (70183762)
• キーワード: キャピラリー電気泳動 / 質量分析法 / CE-MS直接結合法 / ミセル動電クロマトグラフィー / エレクトロスプレーイオン化 / オンライン試料濃縮 / スタッキング / スウィーピング

研究概要

最終年度にあたる本年も主として3つの研究を並行して進めた。一つはMEKCによる中性試料のオンライン濃縮法についてさらに検討し多くの成果を挙げることができた。昨年度中に開発したスウィーピング法についてその特性を詳細に検討した。その結果、スウィーピング法は電気浸透流(EOF)の大きさに関わらず可能性であるが,EOFの弱い条件の方が濃縮倍率が高いこと,擬似固定相として,ミセル以外にマイクロエマルション,イオン性シクロデキストリンも利用可能なことなどを示した。さらに,スウィーピング法の環境試料,生体試料などへの応用を試み,実試料へも応用可能なことを明らかにした。2つ目の研究である試料濃縮法のMEKC-MSへの応用については,界面活性剤の存在がイオン化効率に大きく影響しないAPCI-MSを用いて検討した。APCI-MSは本研究の前に科学研究費補助金試験研究(B)(後に基盤研究(A)展開研究に変更)を得て開発した方法で,用いた質量分析計が既に旧式のものであるが,試料濃縮法と組み合わせることにより,まだ有効に利用できる見込みがでてきた。MEKC-MSではある程度強いEOFが存在することが必要なので,スタッキング法では10倍程度の濃縮が得られたのみである。スウィーピング法のMEKC-MSへの適用は現在検討中であるが,現在のところ数十倍の濃縮にとどまっている。しかし,本研究終了後も引き続き研究を継続する予定であり,少なくとも2桁の感度増強は可能であると期待している。3つ目は本研究で購入したイオントラップ型質量分析計を用いるMEKC-MSに関する研究であるが,この型の質量分析計は界面活性剤の導入に対しては,分析計の汚染の問題が深刻となり,界面活性剤を質量分析計に導入せずに行うMEKC-MSが必要であり,そのために部分注入法を検討中であるが,まだ満足できる結果を得るに至ってはいない。本研究は一応本年度で終了するが,引き続き重要研究課題として続ける予定である。

研究成果

• [文献書誌] 尾崎祐人: "エレクトロスプレーイオン化法及び大気圧化学イオン化法によるミセル動電クロマトグラフィー/質量分析法の検討"分析化学. 46. 421-427 (1997)
• [文献書誌] Pim Muijselaar: "Micelles as Pseudo-Stationary Phases in Micellar Electrokinetic Chromatography"Journal of Chromatography A. 780. 41-61 (1997)
• [文献書誌] Joselito P.Quirino: "On-Line Concentration of Neutral Analytes for Micellar elecrokinetic Chromatography I.Normal Stacking Mode"Journal of Chromatography A. 781. 119-128 (1997)
• [文献書誌] Joselito P.Quirino: "On-Line Concentration of Neutral Analytes for Micellar elecrokinetic Chromatography II.Reversed Electrode Polarity Stacking Mode"Journal of Chromatography A. 791. 255-267 (1997)
• [文献書誌] Joselito P.Quirino: "On-Line Concentration of Neutral Analytes for Micellar elecrokinetic Chromatography III.Stacking with Reversely Migrating Micelles"Analytical Chemistry. 70. 149-157 (1998)
• [文献書誌] Hiroto Ozaki: "On-Line Micellar Electrokinetic Chromatography-Mass Spectrometry with a High-Molecular-Mass Surfactant"Journal of Chromatography A. 794. 317-325 (1998)
• [文献書誌] Joselito P.Quirino: "On-Line Concentration of Neutral Analytes for Micellar elecrokinetic Chromatography IV.Field Enhanced Electrokinetic Injection"Journal of Chromatography A. 798. 251-257 (1998)
• [文献書誌] Pim G.Muijselaar: "Partial-Filling Micellar Electrokinetic Chromatography;On-Line Coupling with Mass Spectrometry"Journal of Chromatography A. 802. 3-15 (1998)
• [文献書誌] Yoshihide Tanaka: "Separation of Acidic Enantiomers by Capillary Electrophoresis-Mass Spectrometry Employing a Partial Filling Technique"Journal of Chromatography A. 802. 83-88 (1998)
• [文献書誌] Joselito Quirino: "On-Line Concentration of Neutral Analytes for Micellar Elecrokinetic Chromatography V.Field Enhanced Sample Injection with Reverse Migrating Micelles"Analytical Chemistry. 70. 1893-1901 (1998)
• [文献書誌] Yoshihide Tanaka: "Analysis of Charged Cyclodextrin Derivatives by On-line Capillary Electrophoresis-Ion Spray-Mass Spectrometry"Analytical Science. 14. 383-388 (1998)
• [文献書誌] Joselito Quirino: "On-Line Concentration of Neutral Analytes for Micellar Elecrokinetic Chromatography VI.Stacking Using Reversed Migrating Micelles and a Water Plug"Journal of Chromatography B. 714. 29-38 (1998)
• [文献書誌] Yoshihide Tanaka: "A Strategy for Selecting Separation Solutions in Capillary Electrophoresis-Mass Spectrometry"Journal of Chromatography A. 817. 49-57 (1998)
• [文献書誌] Koji Otsuka: "Stereoselective Separating and Detection of Phenoxy Acid Herbicide Enantiomers by Cyclodextrin Modified Capillary Zone Electrophohresis-Elecrtrospray Ionization Mass Spectrometry"Journal of Chromatography A. 817. 75-81 (1998)
• [文献書誌] 田中喜秀: "キャピラリー電気泳動/質量分析計による界面活性剤の分析"分析化学. 47. 563-569 (1998)
• [文献書誌] Joselito P.Quirino: "Exceeding 5000-fold Concentration of Dilute Analytes in Micellar Electrokinetic Chromatography"Science. 282. 465-468 (1998)
• [文献書誌] Joselito P.Quirino: "Sweeping of Analyte in Electrokinetic Chromatography"Analytical Chemistry. 71. 1638-1644 (1999)
• [文献書誌] Joselito P.Quirino: "The Stacking Boundary in Capillary Elictrophoresis"Journal of Microcolumn Separation. 11. 513-520 (1999)
• [文献書誌] Joselito P.Quirino: "Sample Concentration by Sample Stacking and Sweeping Using a Microemulsion and a Single-Isomer Sulfated β-Cyclodextrin as Pseudostationary Phases in Electrokinetic Chromatography"Journal of Chromatography A. 838. 3-10 (1999)
• [文献書誌] Joselito P.Quirino: "Sweeping with an Enhanced Electric Field of Neutral Analyte Zones in Electrokinetic Chromatography"Journal of High Resolution Chromatography. 22. 367-372 (1999)
• [文献書誌] Joselito P.Quirino: "Sample Stacking of Fast Moving Anions in Capillary Zone Electrophoresis under pH Suppressed Flow"Journal of Chromatography A. 850. 339-344 (1999)
• [文献書誌] Koji Otsuka: "High-sensitive Micellar Electrokinetic Chromatographic Analysis of Dioxine-Related Compounds Using On-line Concentration"Journal of Chromatography A. 853. 413-420 (1999)
• [文献書誌] Joselito P.Quirino: "Reversed Migration Micellar Electrokinetic Chromatography with Off-line and On-line Concentration Analysis of Phenylurea Herbicedes"Journal of Chromatography A. (印刷中).
• [文献書誌] Yoshihide Tanaka: "Separation of Enantiomers by Capillary Electrophoresis-Mass Spectrometry Employing a Partial Filling Technique with a Chiral Crown Ether"Journal of Chromatography A. (印刷中).
• [文献書誌] Koji Otsuka: "Recent Developments in MEKC-MS"Analusis. 26. M44-M47 (1998)
• [文献書誌] Joselito P.Quirino: "Stacking of Neutral Analytes in Micellar Electrokinetic Chromatography"Journal of Capillary Electrophoresis. 233-245 (1997)
• [文献書誌] 尾崎祐人: "進歩総説 CE/MS"ぶんせき. 161-170 (1999)
• [文献書誌] 大塚浩二: "オンラインキャピラリー電気泳動ー質量分析法"生物物理化学. 43. 75-78 (1999)
• [文献書誌] 大塚浩二: "ミセル動電クロマトグラフィー高感度化と高機能化"分析化学. 49. 1043-1061 (1999)