1999 年度実績報告書

含フッ素反応活性種の創製による新規フッ素化合物の合成

研究課題

研究課題/領域番号	09305058
研究機関	岡山大学
研究代表者	宇根山健治岡山大学, 工学部, 教授 (00033150)
研究分担者	網井秀樹岡山大学, 工学部, 助手 (00284084) 片桐利真岡山大学, 工学部, 助教授 (70202009)
キーワード	含フッ素アミノ酸 / 炭素-炭素結合の活性化 / ジフルオロオレフィン / 脱フッ素化 / フッ素化合物 / 有機電解
研究概要	1)C-F結合の活性化:金属マグネシウムにより、π-電子系に結合したトリフルオロメチル基よりフッ素1個を選択的に脱離させ、ジフルオロメチレン化合物又はジフルオロ-トリメチルシリルメチル化合物に変換する方法を開発した。特に、トリフルオロメチルケトン、同イミンならびにビストリフルオロメチルベンゼンから各々ジフルオロエノールシリルエーテル(1)、ジフルオロエナミンミン(2)ならびに4-トリフルオロメチル-1,1-ジフルオロベンジルトリメチルシラン(3)を高収率で合成した。反応は、2当量の金属マグネシウム、4-当量のTMS-C1を用い、0℃で30分以内で終了する効率の良い反応と言える。この方法の開発により、フッ素化ビニロンの合成、耐熱性コーテング材、フッ素化パーアリレンポリマーの実用的合成方法が可能になったので、今後、企業との共同研究に入る予定である。 2)光学活性含フッ素アミノ酸の合成:3,3,3-トリフルオロ2-2-イミノプロピオン酸エステルをパラジウム触媒により不斉水素化することに成功した。水素化溶媒としてトリフルオロエタノールが有効であることを見い出したので、今後この溶媒をさらなる応用展開と、各種含フッ素アミノ酸の不斉合成を進展させる。 3)含フッ素アルキルα-ジイミンの合成:重合触媒としての活用が期待できる、新規トリフルオロならびにペルフルオロアルキル-α-ジイミンのパラジウム触媒による新規合成法を開発したので、このジイミンの触媒としての応用展開を実施する。

研究成果

(8件)

すべてその他

すべて文献書誌 (8件)

[文献書誌] K.Uneyama,G.Mizutani: "Defluorinative silylation toward a selective preparation of α-trimethylsiylyl-α,α-difluoroacetates from trifluoroacetates"J.Chem.Soc.,Chem.Commun.. 613-614 (1999)
[文献書誌] H.Amii,T.Kobayashi,Y.Hatamoto,K.Uneyama: "Mg(0)-promoted selective C-Fbond cleavage of trifluoromethyl ketones"J.Chem.Soc.,Chem.Commun.. 1323-1324 (1999)
[文献書誌] T.Katagiri,K.Katase,N.Shimokawa N.Kusumoto,K.Uneyama: "A Preparation of Trifluorolactic aldehyde"Tetrahedron. 55. 9163-9170 (1999)
[文献書誌] K.Uneyama,G.Mizutani,K.Maeda,T.Kato: "Electroreductive Defluorination of Trifluoromethyl Ketones and Trifluoroacetic Acid Derivatives"J.Org.Chem.. 64. 6717-6723 (1999)
[文献書誌] T.Katagiri,M.Irie K.Uneyama: "Intramolecular S_N2 Reaction α to a Trifluoromethyl Group : Preparation of 1-Cyans-2-trifluoromethylcyclopropane"Tetrahedronb : Asymmetry. 10. 2583-2589 (1999)
[文献書誌] I.Katagiri,M.Takahashi,Y.Fujiwara,H.Ihara,K.Uneyama: "General Syntheses of Optically Active α-Trifluoromethylated Amines via Ring Opening Reactions of N-Benzyl-2-trifluoromethylaziridine"J.Org.Chem.. 64. 7323-7329 (1999)
[文献書誌] K.Uneyama著 V.A.Soloshorok編: "Enantiocontrolled Synthesis of Fluoro-Organic Compounds"John Wiley & Sons. 673 (1999)
[文献書誌] K.Uneyama著 S.Oae,A.Ohno,T.Okuyama編: "Reviews on Heteroatom Chemistry"Myu. 312 (1999)

1999 年度 実績報告書

含フッ素反応活性種の創製による新規フッ素化合物の合成

研究代表者

宇根山 健治 岡山大学, 工学部, 教授 (00033150)

研究成果

[文献書誌] K.Uneyama,G.Mizutani: "Defluorinative silylation toward a selective preparation of α-trimethylsiylyl-α,α-difluoroacetates from trifluoroacetates"J.Chem.Soc.,Chem.Commun.. 613-614 (1999)

[文献書誌] H.Amii,T.Kobayashi,Y.Hatamoto,K.Uneyama: "Mg(0)-promoted selective C-Fbond cleavage of trifluoromethyl ketones"J.Chem.Soc.,Chem.Commun.. 1323-1324 (1999)

[文献書誌] T.Katagiri,K.Katase,N.Shimokawa N.Kusumoto,K.Uneyama: "A Preparation of Trifluorolactic aldehyde"Tetrahedron. 55. 9163-9170 (1999)

[文献書誌] K.Uneyama,G.Mizutani,K.Maeda,T.Kato: "Electroreductive Defluorination of Trifluoromethyl Ketones and Trifluoroacetic Acid Derivatives"J.Org.Chem.. 64. 6717-6723 (1999)

[文献書誌] T.Katagiri,M.Irie K.Uneyama: "Intramolecular S_N2 Reaction α to a Trifluoromethyl Group : Preparation of 1-Cyans-2-trifluoromethylcyclopropane"Tetrahedronb : Asymmetry. 10. 2583-2589 (1999)

[文献書誌] I.Katagiri,M.Takahashi,Y.Fujiwara,H.Ihara,K.Uneyama: "General Syntheses of Optically Active α-Trifluoromethylated Amines via Ring Opening Reactions of N-Benzyl-2-trifluoromethylaziridine"J.Org.Chem.. 64. 7323-7329 (1999)

[文献書誌] K.Uneyama著 V.A.Soloshorok編: "Enantiocontrolled Synthesis of Fluoro-Organic Compounds"John Wiley & Sons. 673 (1999)

[文献書誌] K.Uneyama著 S.Oae,A.Ohno,T.Okuyama編: "Reviews on Heteroatom Chemistry"Myu. 312 (1999)

1999 年度実績報告書

宇根山健治岡山大学, 工学部, 教授 (00033150)