| 研究概要 |
複数の不飽和結合基質間に,高い選択性で複数の結合形成を進行させ,高付加価値の環状骨格を構築する錯体触媒反応の開発を目的とし,平成9年度より11年度まで研究を実施し下記の研究成果を得た.
(1)1,6-ジインから生成するルテニウム・メタラシクロペンタジエン中間体を経由した,ヘテロ原子を含む環状および鎖状アルケンとの選択的交差カップリング,アルキン類とのメタ位置選択的交差カップリング,ならびに環状アルケン類との前例の無い2種類の新規ドミノ付加環化を達成した.(2)ロジウムカルボニル触媒を用いるアルキン類のシリルホルミル化機構を解明するとともに,2分子のアルキンの関与する新規5員環形成を発見し,ヒドロシラン,一酸化炭素,アミン類の4成分1段階カップリングを達成した.(3)ロジウム触媒を用い,エニン類,ヒドロシラン,一酸化炭素からシクロペンチルアセトアルデヒド骨格合成を実現した.(4)ロジウム錯体触媒によるジインのヒドロシリル化とそれを活用したフラーレンの新規化学修飾法を創出した(5)ロジウム錯体触媒存在下にプロパルジルアルコール類またはアルキニルアミンを環化カルボニル化させ複素環骨格の短工程構築を可能とした.(6)イリジウム錯体を用いるシリルエノールエーテルのマイケル付加,交差アルドール反応ニ成功した.(7)パラジウム(0)錯体に用いる電子欠損性1,6-ジインとアルキンの交差カップリングおよびトリインの分子内環化三量化に成功した.(8)常磁性チタン錯体により誘起されるラジカル環化を活用したケトーニトリル・カップリング環化を実現し,ジアール類のトランス選択的ピナコール型環化カップリングを触媒条件下に進行させた.(9)チタンおよびジルコニウム・メタラサイクルから出発する多様な新規シクロオクタテトラエン誘導体合成を創案した.
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