超感光度写真フィルム増感剤(カルコゲノカルボン酸誘導体)と工業化評価試験法の開発

1998 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 09355032
• 研究種目: 基盤研究(A)
• 研究機関: 岐阜大学
• 研究代表者: 加藤 晋二 岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)
• 研究分担者: 竹内 寛 富士写真フィルム, 研究員 ; 山田 耕三郎 富士写真フィルム, 主任研究員 ; 御舩 博隆 富士写真フィルム, 主任研究員 ; 神田 貴宏 岐阜大学, 工学部, 助手 (30234157) ; 村井 利昭 岐阜大学, 工学部, 助教授 (70166239)
• キーワード: カルコゲノカルボン酸 / カルコゲン原子 / カルコゲノエステル / テルロエステル / テロロカルボン酸塩 / カルコゲノカルボン酸塩 / 希土類金属

研究概要

1. セレノチオカルボン酸重アルカリ金属塩の合成と構造
セレノチオカルボン酸カリウム、ルビジウム、セシウム(RCSeSM,M=K,Rb,Cs)を18-Crown ether 付加体として40-65 %の収率で合成・単離できた。熱および酸素に対し比較的安定な結晶である。また個体のUV-VisスペクトルおよびX線構造解析からC-Se結合距離は二重結合性を有していることが明らかとなった。
重アルカリ金属チオおよびジチオカルボカルボキシレート
2. 重アルカリ金属チオカルボキシレート
一連の芳香族チオカルボン酸のカリウム、ルビジウム、セシウム塩を合成・単離できた。X線構造解析から2つの金属カチオンを共有した二量体構造であり、チオカルボキシル基のC-OおよびC-S距離はそれぞれ二重結合と単結合を示し、陰電荷が硫黄上に局在化した構造をとっていると見られた。
3. チオ及びセレノカルボン酸希土類金属錯体の合成と構造
チオ及びセレノカルボン酸希土類金属錯体 {(RCOS)_3M(thf)_2 及びNa(thf)M(RCOS)_4, M=lanthanide metal)を55-90 %の収率で合成・単離できた。熱および酸素に対し比較的安定な結晶である。X線構造解析からCOSおよびCSS基は何れもbidentateとして作用している。反応性は遷移金属錯体としてよりアルカリ金属塩に近いと見られた。

研究成果

• [文献書誌] S.Kato: "Heavy Alkali Metal Arenedithiocarboxytlates : Dimeric Structure and Nonbonding Interaction Between the Metals and Aromatic Ring Carbons" Inorg.Chem.38・2. 496-506 (1999)
• [文献書誌] S.Kato: "First Isolation and Characterization of Sodium and Potassium Tellurocarboxylates : Structural Analysis of Te-Alkyl Telluroesters" Inorg.Chem.38・2. 519-530 (1999)
• [文献書誌] O.Niyomura: "A Facile Preparation and Structure of Heavy Alkali Metal Thiocarboxylates : Structural Comparison with the Selenium and Tellurium Isologues" Inorg.Chem.38・2. 507-518 (1999)
• [文献書誌] T.Murai: "Diastereoselective Michael Addition of Organolithium Reagents to Chiral α,β-Unsaturated Selenoamide.Ketones" Synlett. 39. 619-620 (1998)
• [文献書誌] T.Kanda: "Diphenylselenoarsinous and Diphenyldiselenoarsinic Acid Piperidinium Salts : Selective Synthesis,Isolation,Characterization,Structure,and Reaction" Organometallics. 17・8. 1487-1491 (1998)
• [文献書誌] T.Kanda: "The First Isolation and Structural Analysis of Chalcogennocarboxylato Samarium Complexes,[(RCOS)_3Sm(thf)] and [Na(thf)_4] [Sm(RCSS)_4] ; The Alkali Metal Salt-Like Reaction and Insertion Reaction of Iminium to the Sm-S Bond" Chem.Lett.No.9. 957-958 (1998)