| 研究概要 |
1. 溶液用高温高圧XAFSセルを製作した。セル本体にはインコネルを、窓にはダイヤモンドを用いた。圧力および温度範囲はそれぞれ0.1〜50MPaと25〜400℃で使用可能であることを確認した。
2. 0,1M Co(NO_3)_2水溶液について、25℃(0.1MPa),250℃(30MPa),400℃(35MPa)でXAFS測定を行った。その結果、Co^<2+>の水和数は、常温で6から超臨界状態で4に減少した。Co-H_2O距離は2.08Å〜2.06Åであった。
3. アルコール水酸基のH/D置換したメタノールの中性子回折、Empirical Parameter Structure Refinement法により、室温(25℃),亜臨界(202℃),超臨界(253℃)状態におけるメタノール構造を調べた。室温ではメタノール分子は鎖状に並んでいるが、超臨界状態では5〜6量体クラスターが主に生成しており、密度の減少とともにモノマーが増加することが明らかになった。
4. メタノール-水二成分溶液(アルコールモル分率は0.3)のX線回折測定を25〜200℃で行った結果、100℃付近で水素結合クラスターが大きく減少し、モノマー水分子が増えることが明らかになった。
5. 超臨界水や超臨界メタノールを用いた難分解性塩素化合物の分解反応において、温度圧力を制御することにより水素結合クラスターを崩壊させモノマー化した溶媒を生成させることが重要である。
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