| 研究概要 |
(1)多架橋[3_n]シクロファン(n=3-6)の光異性化によるヘキサプリズマン誘導体の合成
[3_3](1,3,5)シクロファンは、乾燥ジクロロメタン中、低圧水銀灯照射によりビスホモペンタプリズマン骨格を持つ新奇かご型化合物に、また、含水ジクロロメタン中では二重結合を残したかご型化合物に変化する。この反応が電子移動過程、あるいは一旦生成したヘキサプリズマン誘導体およびその前駆体の二次的な変化で進行しているのか調べている。これらの光反応の追跡と生成物の単離には、今回購入した高速液体クロマトグラフ装置が十分に役だっている。さらに、非経験的分子軌道法計算により[3_6](1,2,3,4,5,6)シクロファンの六個の架橋鎖の段階的反転機構を明らかにした。
(2)積層アヌレン類をモデル化合物に用いる渡環π-π相互作用の研究
[3.3]シクロファン-2,11-ジオンの光脱一酸化炭素反応による新規[2.2]シクロファン類の合成法を開発した。この方法を利用してトランス-15,16-ジメチルジヒドロピレン(14π)からなる二層アヌレン、ならびに(4n)π系を含むアヌレノファン類の合成を進めている。
(3)電導性が期待されるシクロファン-メタルポリマーの合成
Ru(II),Fe(II),Os(II)と多架橋[3_n]シクロファン(n=3-5)との単核π-アレーン錯体の酸化還元的性質から、ポリマーの構成単位としては[3_4](1,2,4,5)シクロファン1が優れている。現在、1とRu(II)およびOs(II)の二核錯体の混合原子価錯体の合成を進めている。
(4)チューブ状ホスト分子の合成
新しい[3^n]アザシクロファン(n=2,4,6)合成法としてジエチルホスホールアミデ-ト法を開発した。また、チューブ状分子の構成単位となるアザシクロファン類を分子設計してそれらの合成を進めている。
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