1999 年度実績報告書

光応答型磁気カップラーを用いた多次元スピンネットワークの構築とその磁性

研究課題

研究課題/領域番号	09440242
研究機関	九州大学
研究代表者	古賀登九州大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (60161890)
研究分担者	唐沢悟九州大学, 大学院・薬学研究科, 助手 (80315100) 秋田健行九州大学, 大学院・薬学研究科, 助手 (50294963)
キーワード	ヘテロスピン系 / 分子性強磁性体構築 / 光応答型磁気カップラー / ペンタジアゾ化合物 / カルベン / フェリ磁性的一次元鎖
研究概要	原理的にはこれまでに得られている一次元鎖を二次元、三次元化し自発磁化を持たせることが出来れば、光応答型強磁性体構築が可能になると考えられる。このヘテロスピン系で次元性を上げるためのアプローチとしては、少なくともi)有機分子の持つ単座配位子(ピリジン)の数を3個以上にする、ii)裸の金属イオンのみを用い、金属イオンに配位するジアゾ配位子の数を増やす、の2通りが考えられる。そこでi)のアプローチとしては七重項、十一重項のカルベンが生成するピリジル基を3個及び4個持つ新規光応答型磁気カップラーを分子設計し、合成した。これらジアゾピリジン体は、前述のCu(hfac)2との錯体形成を行うと、少なくとも二次元の広がりを持った結晶構造が可能となる。現在までに各種金属イオンとの錯体形成を試みたが、良好な結晶は得られでいない。しかしながら、剛体溶媒中での磁気的挙動について研究を行い、磁気機能を持つ超分子類似の錯体の生成を示唆する結果を得た。またii)のアプローチとしては、ジアゾジ(4-ピリジル)メタン1を用いて裸の各種金属イオンとの錯体形成を行ったが良好な単結晶は得られていない。そこでピリジル基の金属イオンへの低い配位能を考慮し、ビス、トリス金属錯体が良く研究されている2、2'-ビピリジンを共役ヘテロ配位子として用いる事を考えた。それらのモデル化合物を用いてMn-及びCu(hfac)_2との錯体を合成し、それらの分子構造をX線構造解析により明らかにした。更に有機ラジカルと金属イオン間の磁気的相互作用の研究を行うことにより、ピリジル基を用いた場合より錯形成定数及び交換相互作用ともに大きいことが明らかとなった。

研究成果

(5件)

すべてその他

すべて文献書誌 (5件)

[文献書誌] H.Iwamura: "Molecular Approaches Photomagnetic Metal-DependentPegiospesificity in the Exchange Coupling of Magnetic metal Ions with Free Radical Substituents on Pyridine Base Ligands,"Pure&Apple,Chem,. 71. 231-238 (1999)
[文献書誌] H.Iwamura: "The Metal-Dependent Regiospesificity of Exchange Copling in Manganese(II),Copper(II),and Chromium(III)Ions with The Aminoyl Radical Attached as a Substituent on the Aromatic Base Ligands."Mol,Cryst,Liq,Cryst,. 334. 437-457 (1999)
[文献書誌] Pierre Rebu: "Exchange Coupling Parameters and Energy Levels for Cyclic Metal-Radical Complexes of Bis(hexafluoraxetylacetonato)manganese(II)with 5-tert-buty1-1,3-phenylene bis(N-tert-vutylaminoxy1)and(4-N-tert-buty1-N-oxyamino)pyridine"Eur,J,Inorg,Chem. 211-216 (2000)
[文献書誌] H,Kumada: "Magnetic Interaction Between the 2p Spin of the Aminoxyl Radical and the 3d Spin of the Metal lons in the Complexes of Bis(hexafluoroacetylacetonato)manganese(II),copper(II),and xinc(II) with 4-(N-tert-Buty1-N-oxylamino)-2,2'-bipy"JOC,Dalton. 6. 911-914 (2000)
[文献書誌] P.Lahti(Ed.): "Magnetic Properties of Organic Meterials"Marcel Dekker,Inc,N,Y.. 728 (1999)

1999 年度 実績報告書

光応答型磁気カップラーを用いた多次元スピンネットワークの構築とその磁性

研究代表者

古賀 登 九州大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (60161890)

研究成果

[文献書誌] H.Iwamura: "Molecular Approaches Photomagnetic Metal-DependentPegiospesificity in the Exchange Coupling of Magnetic metal Ions with Free Radical Substituents on Pyridine Base Ligands,"Pure&Apple,Chem,. 71. 231-238 (1999)

[文献書誌] H.Iwamura: "The Metal-Dependent Regiospesificity of Exchange Copling in Manganese(II),Copper(II),and Chromium(III)Ions with The Aminoyl Radical Attached as a Substituent on the Aromatic Base Ligands."Mol,Cryst,Liq,Cryst,. 334. 437-457 (1999)

[文献書誌] Pierre Rebu: "Exchange Coupling Parameters and Energy Levels for Cyclic Metal-Radical Complexes of Bis(hexafluoraxetylacetonato)manganese(II)with 5-tert-buty1-1,3-phenylene bis(N-tert-vutylaminoxy1)and(4-N-tert-buty1-N-oxyamino)pyridine"Eur,J,Inorg,Chem. 211-216 (2000)

[文献書誌] H,Kumada: "Magnetic Interaction Between the 2p Spin of the Aminoxyl Radical and the 3d Spin of the Metal lons in the Complexes of Bis(hexafluoroacetylacetonato)manganese(II),copper(II),and xinc(II) with 4-(N-tert-Buty1-N-oxylamino)-2,2'-bipy"JOC,Dalton. 6. 911-914 (2000)

[文献書誌] P.Lahti(Ed.): "Magnetic Properties of Organic Meterials"Marcel Dekker,Inc,N,Y.. 728 (1999)

1999 年度実績報告書

古賀登九州大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (60161890)