| 研究概要 |
1.トリヒドロシランR_2CHSiH_3(R=Et,Ph)存在下でCpFe(CO)_2SiMe_3に光照射すると,シリレン架橋二核錯体Cp_2(CO)_2Fe_2(μ-CO){μ-Si(H)CHR_2}(R=Et,Ph)が生成した。一方,Ph_2CHSiH_3の存在下でかさ高いCp*配位子を持つCp*Fe(CO)_2Meに光照射すると,主生成物として単核錯体Cp*Fe(CO)_2{Si(H)_2CHPh_2}が得られた。この錯体とCpFe(CO)_2SiMe_3またはCpW(Co)_3Meとの光反応により,シリレンで架橋された非対称な鉄-鉄および鉄-タングステン二核錯体Cp*(CO)Fe(μ-CO){μ-Si(H)CHPh_2}(CO)_nMCp(M=Fe,n=1;M=W,n=2)の選択的な合成に成功した。この反応は例の少ない非対称なシリレン架橋錯体の一般的な合成法となり得るものである。
2.非対称なホスフィド架橋鉄-鉄および鉄-ルテニウム錯体と様々なアルキンとの反応を行なった。その結果,鉄-鉄錯体では1分子または2分子のアルキンとカルボニル配位子およびホスフィド配位子がカップリングして二つの鉄原子に架橋配位した幾つかのタイプの錯体が得られた。生成物のタイプはアルキン,金属および支持配位子に依存して変化した。一方鉄-ルテニウム錯体ではアルキンとカルボニル配位子のみがカップリソグして架橋配位した錯体が得られた。これらはいずれも新しいタイプの炭素-炭素および炭素-リン結合形成反応であり,その反応機構には興味が持たれる。
3.ジスルフィド配位子で架橋された鉄二核錯体を原料とし,Fe_2Ru,Fe_2Ru,Fe_2Cr,Fe_2Wなどの金属骨格を持つ新しいタイプの硫黄架橋クラスターを合成し,それらの構造,動的挙動などを明らかにした。
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