| 研究課題/領域番号 |
09450331
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| 研究機関 | 大阪大学 |
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研究代表者 |
小松 満男 大阪大学, 工学部, 教授 (60029197)
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| 研究分担者 |
柳 日馨 大阪大学, 工学部, 助教授 (80210821)
九内 淳堯 広島大学, 工学部, 教授 (90029190)
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| キーワード | (ポリハロ)シラン / ブロモシラン / 有機ケイ素ポリマー / 耐熱性ポリマー / 1,3-双極子 / シクロ付加 / 複素環合成 |
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| 研究概要 |
本年度は異種反応性基をもつ(ポリハロ)シランの選択的で効率的な簡便合成法の確立と、それを活用する複素環や有機ケイ素ポリマーの合成を検討した。
1.ヒドロシランをヨウ化銅(I)触媒存在下で臭化銅(II)で処理すると、ブロモシランが高収率で得られることを見出した。この反応は(ポリヒドロ)シランや(ポリヒドロ)ジシランの選択的臭素化にも応用でき、工業的に入手容易なヒドロシラン類からブロモシラン類を簡便に合成する手法として有効である。
2.アザアリルアニオンをジあるいはトリフルオロシランで処理することにより室温以下でシリル化、四級化、脱シリル化が一挙に進行してアゾメチンイリドが発生し、各種の親双極子剤とシクロ付加して、複素環が効率よく合成できた。極めて簡便で効率のよい1,3-双極子の新発生法である。
3.α-シリルイミンをトリフルオロシランで処理すると、四級化、脱シリル化により容易にアゾメチンイリドが発生し、シクロ付加によって複素環合成に応用できた。
4.α-シリルイミダ-トとトリフルオロシランの反応により、ニトリルイリド等価体として作用する1,3-双極子が効率よく発生できることを見出した。
4.・ケイ素系高分子材料合成の一環として、主鎖にSi-Cl、Si-F結合を有するポリシリレンフェニレンの合成を行った。さらに、これらのハロシリル基と求核試剤との反応によって種々の置換基をケイ素上に導入することに成功した。
5.合成したポリマーのうちエチニルフェニル基を有するものは高い耐熱性を示し、窒素気流下でのTG測定では600°C付近までほとんど重量損失を示さなかった。
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