| 研究概要 |
マンガン錯体からの電子移動を用いる新しいラジカル発生法とその有機合成への利用について交付申請書に記載した研究計画に従って研究を行い次の2つの成果を得た。
1.マンガンアート錯体の有機合成への利用
種々のアルキルマンガン種の中から特にトリアルキルマンガンアート錯体をとりあげ、その有機合成への利用について検討した。反応は三つのタイプに分類することができる。ひとつは、マンガンアート錯体によるgem-ジブロモシクロプロパンのジアルキル化あるいはジブロモメチルシランからの(E)-型ビニルシランの合成である。二つ目の反応はトリアルキルマンガナートからの一電子移動を起点とする種々のラジカル環化反応の開拓である。Α-ヨードエタナールのアリルアセタール類にトリブチルマンガナートを作用させるとラクトールのアルキルエーテルが得られる。第三のタイプの反応はアセチレン結合に対するアリルマンガン化である。反応はsyn付加で進行する。こうした反応について二つの総合論文にまとめた。
2.アリルアルコールのピラニルエーテルの7-オクテン-1,5-ジオールへの変換反応
アリルアルコールのTHPエーテルにアルゴン雰囲気下0℃でトリブチルマンガナートを作用させると7-オクテン-1,5-ジオールが84%の収率で得られた。THPエーテルの代わりにTHFエーテルを用いても同様の反応が進行し、6-ヘプテン-1,4-ジオールが70%の収率で得られた。さらにこれらの反応は塩化マンガンの量を触媒量に減じても収率よく進行することを見いだした。反応は途中にアリルマンガン種とラクトールのマグネシウム塩が生成し、これらが再結合することによって進行するものと考えている。
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